高分子材料研究方法红外光谱.pptx

红外光谱法概述19世纪初 :红外光的存在1950年 ：红外分光光度计1970年 ：傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）全反射红外(ATR)红外光声光谱(PAS/FTIR)色谱-红外联用 红外光谱法的特点样品的状态不受限制，气体、液体、固体均可进行红外测试样品用量少每种化合物都有红外吸收，由有机化合物的红外光谱可以得到丰富的信息常规的红外光谱仪价格相对低廉操作比较简单γ=1/λ=γ/C基本概念波长与波数γ=C/λ电磁波波段的划分IR：0.7-1000μm近红外、远红外及中红外近红外区（波长范围0.7-2.5μm）(15000-4000cm-1 ) 低能量的电子跃迁及X-H的伸缩与弯曲振动的倍频与组合频都在此区，与基频相比强度较弱.相差约两个数量级之多，测定时需要加大样品的浓度。可用于定性定量分析。 中红外区（波长范围2.5-25μm）(4000-400cm-1 ) 分子中原子振动的基频谱带在此区。所谓基频是分子从基态跃迁到第一激发态的共振吸收频率。此区适用于有机化合物的结构分析和定量分析。远红外区（波长范围25—1000μm）(400-10cm-1 ) 主要是分子的骨架弯曲振动及无机化合物重原子之间的振动，金属有机化合物、金属络合物的伸缩和变角振动等，主要用于研究分子结构及气体的纯转动光谱。各类化合物在远红外区的吸收规律不如中红外区成熟。4000-1300cm-1 ——官能团区 1300cm-1以下 ——指纹区 红外吸收的基本原理物质的分子是由原子组成的。在分子内部存在着三种运动形式，即电子绕原子核运动，原子核的振动和转动。每种运动都有一定的量子化的能量 E＝E平＋ E转＋ E振＋ E电用红外光照射化合物分子，分子吸收红外光的能量使其振动能级和转动能级产生跃迁只有当外来电磁辐射的能量恰好等于基态与某一激发态的能量之差时(ΔΕ=hυ)，这个能量才能被分子吸收产生红外光谱，或者说只有当外来电磁辐射的频率恰好等于从基态跃迁到某一激发态的频率时，则产生共振吸收——产生红外光谱。红外吸收光谱是一种分子吸收光谱。 分子振动的形式伸缩振动：Stretching Vibration高波数区弯曲振动：Bending Vibration 低波数区 双原子分子的振动键类型—C?C — —C =C — —C — C —力常数15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6峰位2222 cm-1 1667 cm-1 1429 cm-1化学键键强越强（K越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。多原子分子的振动分子由n个原子组成，每个原子在空间有3个自由度，因此n个原子组成的分子共有3n个自由度，即3n种运动状态这3n种运动状态中，包括3个整个分子的质心沿x、y、z方向平移运动和3个整个分子绕轴的转动。这6种运动不是分子振动，振动形式有（3n-6）种对直线型分子，若贯穿所有原子的轴在x方向，则整个分子只能绕y、z轴转动，直线性分子振动形式为（3n-5）种1. 红外光谱产生的条件2. 红外活性：红外光与分子间有偶合作用，只有引起分子偶极矩发生变化的振动才能引起红外吸收偶极子在交变电场中的作用示意图对于一极性双原子分子A-B，在振动中随着原子间距离的变化而引起分子偶极距的变化，结果会产生一个稳定的交变电场，其频率等于振动的频率，此稳定的交变电场将和运动的具有相同频率的电磁辐射电场相互作用，从而吸收辐射能量基频：从基态到第一振动激发态产生的吸收频率倍频：从基态到第二振动激发态产生的吸收频率。实际上分子振动是一种非简谐振动，对于双原子分子 红外光谱与分子结构的关系1、红外光谱的分区（1）基团结构与振动频率的关系（2）基团频率的划分C=C=C-HC?CC-HC-C，C-N，C-OO-H（氢键）O-HC=OS-HP-HN-NN-OC-XC-FC?NC=NN-HC-H，N-H，O-H350030002500200015001000500常见基团的红外吸收带特征区指纹区2、影响基团频率位移的因素（内因）（1）电子效应1）诱导效应2）共轭效应（2）空间效应1）空间位阻2）环的张力（3）氢键效应异丙醇的液膜（a）和气相（b）红外光谱（4）耦合效应Caution：即使同一物质，其红外谱图的测定条件，如测定方法，样品状态、浓度、溶剂、仪器操作条件等不同，谱图也有所差别（外因） 红外谱图的表示方法Absorbance spectrum of lactic acidT%=lgI/I0×100%A=lg1/T=lgI0/II-入射光被样品吸收后 透过的光强度I0-入射光强度Transmittance spectrum of lactic acid聚合物的谱带　组成吸收带化学组成、单体的连接方式、支化或交联