2020年高考化学提分攻略17 化学反应原理综合.docxVIP

题型17 化学反应原理综合 一、解题策略 二、题型分类 【典例1】【2019·课标全国Ⅰ，28】水煤气变换[CO(g)＋H2O(g)===CO2(g)＋H2(g)]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题： （1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H2缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s)，氧化钴部分被还原为金属钴Co(s)，平衡后气体中H2的物质的量分数为0.025 0。 ②在同一温度下用CO还原CoO(s)，平衡后气体中CO的物质的量分数为0.019 2。 根据上述实验结果判断，还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO________H2(填“大于”或“小于”)。 （2）721 ℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H2O(g)混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H2的物质的量分数为________(填标号)。 A．＜0.25　B．0.25　C．0.25～0.50　D．0.50 E．＞0.50 （3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。 可知水煤气变换的ΔH________0(填“大于”“等于”或“小于”)。该历程中最大能垒(活化能)E正＝________eV，写出该步骤的化学方程式________________________________。 （4）Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系(如图所示)，催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的pH2O和pCO相等、pCO2和pH2相等。 计算曲线a的反应在30～90 min内的平均速率eq \o(v,\s\up6(－)) (a)＝________ kPa·min－1。467 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。489 ℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是________、________。 【答案】（1）大于　（2）C　（3）小于　2.02　COOH*＋H*＋H2O*===COOH*＋2H*＋OH*(或H2O*===H*＋OH*)　（4）0.004 7　b　c　a　d 【解析】（1）由题给信息①可知，H2(g)＋CoO(s) Co(s)＋H2O(g)(ⅰ)　K1＝eq \f(c（H2O）,c（H2）)＝eq \f(1－0.025 0,0.025 0)＝39，由题给信息②可知，CO(g)＋CoO(s)Co(s)＋CO2(g)(ⅱ)　K2＝eq \f(c（CO2）,c（CO）)＝eq \f(1－0.019 2,0.019 2)≈51.08。相同温度下，平衡常数越大，反应倾向越大，故CO还原氧化钴的倾向大于H2。（2）第（1）问和第（2）问的温度相同，利用盖斯定律，由(ⅱ)－(ⅰ)得CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)　K＝eq \f(K2,K1)＝eq \f(51.08,39)≈1.31。设起始时CO(g)、H2O(g)的物质的量都为1 mol，容器体积为1 L，在721 ℃下，反应达平衡时H2的物质的量为x mol。 eq \a\vs4\ac\hs10\co8(,CO（g）,＋,H2O（g）,,H2（g）,＋,CO2（g）,起始,1 mol,,1 mol,,0,,0,转化,x mol,,x mol,,x mol,,x mol,平衡,（1－x） mol,,（1－x） mol,,x mol,,x mol) K＝eq \f(x2,（1－x）2)＝1.31，若K取1，则x＝0.5，φ(H2)＝0.25；该反应前后气体物质的量不变，当等物质的量反应物全部反应，氢气所占物质的量分数为50%，但反应为可逆反应，不能进行彻底，氢气的物质的量分数一定小于50%，故选C。（3）观察起始态物质的相对能量与终态物质的相对能量知，终态物质相对能量低于始态物质相对能量，说明该反应是放热反应，ΔH小于0。过渡态物质相对能量与起始态物质相对能量相差越大，活化能越大，由题图知，最大活化能E正＝1.86 eV－(－0.16 eV)＝2.02 eV，该步起始物质为COOH*＋H*＋H2O*，产物为COOH*＋2H*＋OH*。（4）由题图可知，30～90 min内eq \o(v,\s\up6(－)) (a)＝eq \f(（4.08－3.80） kPa,90 min－30 min)＝0.004 7 kPa·min－1。水煤气变换中CO是反应物，H2是产物，又该反应是放热反应，升高温度，平衡向左移动，重新达到平衡时，H2的压强减小，CO的压强增大。故a曲线代表489 ℃时，pH2随时间变化关系的曲线，d曲线代表489 ℃时pCO随时间变化关