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[1][2][3] [1] [2] [3] 无铅压电陶瓷 摘要：锆钛酸铅系（简写 PZT）含铅陶瓷是目前广泛使用的高性能压电陶瓷， 然而其对人类和自然会造成长期危害。本文综述了替换材料无铅压电陶瓷的研 究进展，包括锆钛酸钡(BZT)基、钛酸铋钠(BNT)基、铌酸钾钠(KNN)基、铋层 状结构和钨青铜结构五类无铅压电陶瓷的性能，并分析制备方法和掺杂改性对 无铅压电陶瓷的性能的影响，为改进工艺提高压电性能提供理论依据。 关键词:无铅压电陶瓷；压电性能；锆钛酸钡；钛酸铋钠；铌酸钾钠; 铋层状 结构；钨青铜结构 Abstract: Leaded ceramic is widely used because of its high-performance piezoelectric so far. However, it can cause long-term hazards to human and natural. The research development of lead-free piezoelectric ceramics is briefly introduced，and the performance of BZT,BNT, KNN, and bismuth layered lead-free piezoelectric ceramics are mainly introduced, and the effects of different modification methods on piezoelectric performance on them are analyzed. It will provide theoretical supports to improve the piezoelectric properties. Keywords: lead-free piezoelectric ceramic; piezoelectric performance; BaTiO  3 ; Bi  0.5 Na  0.5 TiO  3 ; NaNbO  3 ; Bi-layer structure; tungsten bronze structure 一、引言 压电陶瓷是一种能够将机械能和电能互相转换的功能陶瓷材料，属于无机 非金属材料 。压电陶瓷因具有稳定的化学特性、优异的物理性能、易于制备 各种形状和任意极化方向材料的特性，而广泛应用在各个领域。然而，目前广 泛使用的高性能压电陶瓷是含铅陶瓷，以锆钛酸铅（PZT）为代表的铅基陶瓷 以其在准同型相界（MPB）附近极强的铁电、压电、机电性、高居里点（TC ） 和良好温度稳定性等，始终统治压电陶瓷世界市场 。然而在高温烧结或加工 时易挥发一种有毒的物质 PbO，生产出来的陶瓷在生产、使用及废弃过程中会 对人类社会和自然界造成长期危害 。 因而替代材料无铅压电陶瓷正在如火如荼的开展。目前无铅压电陶瓷体系 大致可分为钙钛矿系、铋层状结构系和钨青铜系。钙钛矿系无铅压电陶瓷包括 BaTiO3(BT)系、钛酸铋钠(BNT)系、铌酸钾钠(KNN)系无铅压电陶瓷。其中， BT 基钙钛矿无铅体系以其优异的压电、铁电和介电性成为近年来研究最多、发 展潜力最大的无铅体系之一。目前现在研究主要从两方面来改善无铅压电陶瓷 材料的压电性能，一是通过不同的制备方法和制备工艺来提高压电性能；二是 通过材料组分的掺杂改性来提高材料的压电性能。 1 [5][4][5][6][4] [5] [4] [5] [6] [4] 二、无铅压电陶瓷体系 1、BaTiO  3 基无铅压电陶瓷体系 BaTiO 3 是最早发现的一种具有 ABO 3 型钙钛矿晶体结构的典型铁电体，具 有很高的介电常数、较大的机电耦合系数、中等的机械品质因数和较小的损耗。 由于 BaTiO 3 具有铁电、压电、介电、热释电和光电性能而广泛应用于陶瓷电容 器、绝缘子、介质放大器等。其在 120 ℃以上为立方相（Pm3m），无铁电和压 电性。温度诱导的结构相变为多晶相转变（PPT)，BT 有三个 PPT，分别在 130℃、5℃和-90℃时，发生立方-四方（C-T）、四方-正交（T-O）和正交-三 方（O-R）相变。早期制备的 BT 陶瓷的压电性中等（d33～190 pC/N）、TC 偏 低（～130 ℃）、工作温区狭窄、Ts 偏高（> 1300 ℃）等使其很难直接取代铅 基压电陶瓷 。随着对 BT 基无铅压电陶瓷研究的不断深入，离子取代、引入新 组元和采用新制备技术已成为研究 BT 基无铅压电陶瓷改性的新方法。 由于晶粒尺寸对钛酸钡压电陶瓷的铁电性能有很大的影响，因此当钛酸钡 陶瓷的晶粒尺寸不同时，钛