色谱检验 质谱技术概论（三）-Final.ppt

飞行时间质量分析器基本原理 离子源中产生的离子经加速电压加速后获得相等的动能，以脉冲方式进入飞行区 在动能和电场作用下继续飞行，质荷比较小的离子飞行时间短，质荷比较大的离子飞行时间长，从而使不同质荷比的离子达到分离 飞行时间质量分析器不用磁场，其核心部件是一个离子漂移管 影响飞行时间质量分析器解析能力的主要因素是，离子加速时，相同m/z的离子具有不完全一致的初始状态，包括： 时间分布：离子形成时间； 空间因素； 动能因素，涉及速度大小和方向 改善分辨率：聚焦、反射器等关键技术引入； 与连续离子源联用，拓宽了应用范围。 飞行时间质量分析器 Quadrupole，四级，四级装置，四级杆等含义； * Resonant,共振的。 * DC:Direct Current RF:Radio Frequency * * * * 四极杆质量分析器的结构就是在相互垂直的两个平面上平行放置四根金属圆柱。如果把水平方向定义为 x方向，垂直方向为 y 方向，与金属圆柱平行的方向为 z 方向，在 x与 y 两支电极上分别施加±（UV cosωt）的高频电压（V 为电压幅值，U 为直流分量，ω为圆频率，t 为时间），则在四个金属圆柱之间的空间形成一个形如马鞍的交变电场。 * 离子阱与四级杆的区别： 就像监狱管理犯人一样，四极杆是通过筛选让不同胖瘦的犯人动态地通过一个通道，这中间不准停，何时让何种程度的人通过由管理员决定； 离子阱呢，就是管理员先让犯人先都呆在一个圈内不动，然后按胖瘦一个个钻出一个小门，呆多少时间可以由管理员确定，让何时钻出小门也由管理员决定。 * MSn：该方式是表明多级离子分离和碎裂步骤可产生离子质谱图； n=分离和碎裂步骤数目，最小是1，最后一步是全扫描 * 第一章 质谱技术概论 《临床色谱质谱检验技术》 一、复习 二、质谱质量分析器介绍 主要内容 《临床色谱质谱检验技术》 三、小结与思考 一、复习 《临床色谱质谱检验技术》 质谱离子源都有哪些？ 上节课重点讲述了哪几类？ 质谱离子源 二、质谱质量分析器介绍 《临床色谱质谱检验技术》 质谱仪的原理 分析器是利用静态和（或）动态的磁场和（或）电场，使传输自离子源的离子流按m/z大小实现时间和（或）空间分离的器件，被喻为质谱仪的“心脏”； 不同的质量分析器构成了不同种类的质谱仪器，其原理、功能、指标、应用范围等都不相同，由此产生了不同的实验和检测方法，因此需重点了解和掌握； 不同的质量分析器还可进行串联，从而获得性能更好的仪器 。 质量分析器 四极杆质量分析器 飞行时间质量分析器（TOF） 离子阱质量分析器 静电场轨道阱质量分析器 …… 质量分析器 四极杆质量分析器 Quadrupole：四极，四极装置，四极杆等含义； 四极分析器：Quadrupole Mass Analyzer，QMA； 国际纯粹与应用化学联合（IUPAC）又将QMA称为“四极滤质器（Quadrupole Mass Filter，QMF）； 在国内，更多时候称之为四极杆质量分析器； 1965年，第一台商品化四极杆质谱仪诞生；经过50余年发展，现已成为技术成熟、应用最广的质谱仪。 y z x 由四根圆柱形电极—四极杆组成； 相对的每一对杆电极相连，处于同一电势； 两对杆电极分别被施加大小相等、极性相反的电压； 所施电压由一个直流电压( DC ) 和一个射频电压( RF )叠加而成； 四极杆质量分析器的基本原理 对于给定的直流和射频电压, 只有特定质荷比的离子能够通过并到达检测器，其它质荷比的离子则与电极碰撞湮灭。改变DC/RF，可以实现质谱扫描功能。 四极杆质量分析器的基本原理 若采用完美的双曲面四级杆，则形成一个关于Z轴对称的理想四级场； 若离子以一定的初速度沿Z方向射入四极场，由于惯性，在z方向上仍以初速度前进； 在x、y方向上则受到随时间周期变化的电场力（若刚好沿z轴运动则不受力），以变化的振幅绕z轴振荡； 设置适当的电参数，可使某一m/z或某一m/z范围的离子稳定通过四极杆，到达检测器，其余离子则因振荡的幅度过大，与四极杆碰撞后消失，或从四极杆的间隙逸出，被真空系统抽走； 这样，四极杆分析器就发挥了“质量过滤”的作用，因而又被称为了四极杆滤质器。在实际仪器中，往往需要增加一较低的轴向DC电压，为离子提供轴向飞行的动能。 四极杆理论 四极杆上加载三种类型的电压： 射频电压（RF） — 固定频率的振荡电压，用来聚焦离子，形成共振离子轨迹； 筛选电压(Filtering DC ，简称FDC) — 加载在不同的四极杆上(随RF电压的变化而变化)： 用来筛选所需要通过的离子 帮助确定分辨率 牵引电压(Rod Offset Voltage ，简称ROV) — 用来确定离子轴向飞行能量（即离子通过四极