第十二章羧酸及其衍生物和取代酸.pptxVIP

第十二章 羧酸及其衍生物和取代酸第二节 羧酸衍生物第一节 羧酸(一)羧酸衍生物的结构和命名(一)羧酸的分类和命名(二)羧酸衍生物的物理性质（二）羧酸的物理性质(三)羧酸衍生物的化学性质(三)羧酸的化学性质（1）酰基上的亲核取代（1）羧酸的酸性（2）还原反应（2）羧酸衍生物的生成（3）与Grignard试剂的反应（3）羧基被还原（4）酰胺氮原子上的反应（4）脱羧反应第三节 碳酸衍生物（5）α-氢的反应第四节 取代酸羧酸:的化合物.分子中含有羧基羧酸衍生物:酰卤酸酐酯酰胺第一节 羧酸(一)羧酸的分类和命名（1）分类（A）按羧基所连烃基的碳架乙酸2-丁烯酸环戊烷甲酸苯甲酸?-呋喃甲酸 脂肪族羧酸 脂环族羧酸芳香族羧酸杂环族羧酸（B） 按分子中羧基的数目一元酸二元酸三元酸——羧酸的分类和命名——（2）命名（A）俗名十八酸甲酸 乙酸 丁酸 蚁酸 醋酸 酪酸 硬脂酸 （B）普通命名法δ γ β αωγ β α? -羟基戊酸? - 甲基丁酸? -甲基-? -戊稀酸——羧酸的分类和命名——（C）系统命名法（a）脂肪族羧酸母体：选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. 4 3 2 118 12 10 9 1 5 4 3 2 112-羟基-9-十八碳烯酸4-丁基-2,4-戊二烯酸4-溴丁酸2-甲基3-乙基丁二酸(Z)-丁烯二酸——羧酸的分类和命名——（b）含环羧酸羧基与环相连:母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸.反-1,2-环戊烷二甲酸对甲基苯甲酸2,4-环戊二烯甲酸羧基与侧链相连:母体为脂肪酸.1,2-苯二乙酸3-环戊基羧酸3-苯基丙烯酸——羧酸的分类和命名——（二）羧酸的物理性质物态：C1～C9为液体，C10以上为固体。气味:C1 ～ C3有刺激性气味，C4 ～ C9有腐败气味。水溶性: 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶. ——羧酸的物理性质——沸点:比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子之间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体.例如:——羧酸的物理性质——(三)羧酸的化学性质羧酸的官能团是，由 C=O和 O-H 直接相连而成。生成 羧酸衍生物羰基还原为亚甲基断O-H键α氢断C-C键酸的 离解作用卤代 脱羧，失去CO2——羧酸的化学性质——（1）羧酸的酸性（A）羧基的结构与羧酸酸性羧基结构:羧基碳原子是sp2杂化，三个sp2杂化轨道与羰基氧原子、羟基氧原子、氢原子或碳原子形成三个σ键。羰基碳原子的p轨道与羰基氧原子的p轨道侧面交盖形成一个π键。 羟基氧原子未共用电子对所在的p轨道与碳氧双键的π平行，侧面交盖形成p-π共轭体系。——羧酸的酸性——羧酸的酸性比醇强:醇：定域羧酸：离域_或或一些化合物的酸性 : 4~5 ~15.74 16~19 ~25 ~34 ~50——羧酸的酸性——（B）成盐 由于羧酸的酸性（pKa=4~5）比无机酸弱，比碳酸（pKa=6.36）强，故：——羧酸的酸性——（C）影响酸性的因素★ 当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱.这里,主要讨论诱导效应的影响.诱导效应的表示- I 效应标准+ I 效应X的电负性大于H吸电子Y的电负性小于H供电子——羧酸的酸性——取代基诱导效应对酸性的影响：__ 供电基 使负离子不稳定吸电基 使负离子稳定酸性减弱酸性增强——羧酸的酸性——吸电基的影响不同原子pKa2.662.812.873.31不同数目pKa0.701.292.814.75不同杂化pKa3.324.314.354.82——羧酸的酸性——距羧基不同距离pKa2.864.04.524.82供电基的影响pKa3.754.754.875.07——羧酸的酸性——（2）羧酸衍生物的生成（A）酰卤的生成PCl3 PCl5 SOCl2试剂:例:——羧酸衍生物的生成——（B）酸酐的生成一元酸酐二元酸酐混合酸酐——羧酸衍生物的生成——（C）酯的生成酯化反应可逆,可采取使一种原料过量,或反应过程中除去一种产物的方法来提高酯的产率.——羧酸衍生物的生成——（D）酰胺的生成 羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰胺或N-取代酰胺.N-苯基苯甲酰胺——羧酸衍生物的生成——（3）羧基被还原羧酸可被四氢铝锂还原——羧基被还原——（4）脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧反应.①羧酸碱金属盐与碱石灰