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第七章后习题答案 习题 1．解释并理解下例名词 (1)反应速率?(2)瞬时速率?(3)元反应?(4)质量作用定律?（5）速率常数?(6)?反应级数（7）半衰期 （9）有效碰撞?(9)活化能 解（1）反应体系中各物质的数量随时间的变化率 （2）反应在每一时刻的真实速率 （3）反应物分子直接碰撞一步就能转化为生成物的化学反应 （4）当温度一定时，元反应的反应速率与各反应物浓度以化学反应计量方程式中相应的系数为 指数的幂之积成正比 （5）反应速率方程式中的系数?k，在数值上等于各反应物浓度均为?1mol·L-1?时的反应速率；与反 应的本性及反应温度有关 （6）反应速率方程式中各反应物浓度方次之和 （7）反应物反应掉一半所需要的时间 （8）能发生反应的碰撞 （9）活化分子具有的最低能量?E’?与反应物分子的平均能量?E?平之差 2．反应的速率常数?k?的物理意义是什么？当时间单位为?h，浓度单位为?mol·L-1，对一 级、二级和零级反应，速率常数的单位各是什么？ 解?在数值上等于各反应物浓度均为?1mol·L-1?时的反应速率，故?k?又称为反应的比速率。一级反应： h-1;?二级反应：L·mol-1·h-1;?零级反应：mol·L-1·h-1. 3．碰撞理论与过渡态理论各如何阐述反应速率的？ 解 碰撞理论认为活化分子在恰当的取向上碰撞才能发生化学反应，活化能越小，反应越快。过渡 状态理论认为反应物分子需克服一定的活化能，形成不稳定的高能态活化络合物，这一中间物质能转 化为产物也可分解成反应物。反应速率取决于转化为生成物的快慢。过度状态理论借用碰撞理论中活 化能的概念，进一步从反应的微观过程以及反应过程中的能量这两个方面与反应速率联系起来考虑， 更直观地揭示反应的过程。 4．温度升高或降低，可逆反应的正、逆向化学反应速率都加快或减慢，为什么化学平衡会移动？ 解 温度对不同反应速率的影响相差很大，可逆反应的?Ea?和?Ea′值不同但均大于零，温度升高时 （其他条件不变），速率常数增大，因此正、逆反应速率都增加。但温度的改变对?Ea?值大的反应影响显 著，所以温度升高正、逆反应速率增加程度不同，化学平衡将移动。 5.?化学反应的等压反应热?rHm?与反应的活化能之间有什么关系？ 1 解??rHm??=?Ea－Ea′ 6．在相同温度下有如下两个反应： (1) A+?B  k1???????D  Ea1 (2) L+Q k2 Z Ea2 当?Ea2?>?Ea1?时，温度的改变对那一个反应的影响大？请根据?Arrhenius?方程说明原因。 解 Arrhenius?方程为：?lnk???? Ea RT ??lnA?，对?Ea?越大的反应，其直线斜率越小（因?Ea>0），即?k 的变化就越大，速率的变化也越大，即表明相同的温度变化对?Ea?值大的反应影响显著，因此，对反应 （2）影响大。 7．在?SO2?氧化成?SO3?反应的某一时刻，SO2?的反应速率为?13.60?mol·L-1·h-1，试求?O2 和?SO3?的反应速率各是多少？ 解??反应为 SO2+?1/2?O2 SO3 v?(SO2)?=?1/2?v?(O2)?=?v?(SO3) 则有 v?(O2)?=?2???13.60?mol·L-1·h-1=?27.2mol·L-1·h-1 v?(SO3)?=?13.60?mol·L-1·h-1 8．多数农药的水解反应是一级反应，它们的水解速率是杀虫效果的重要参考指标。 溴氰菊酯在?20?C?时的半衰期是?23?天。试求在?20?C?时的水解常数。 解?据题意，溴氰菊酯的水解为一级反应,故 t1/2?=?0.693/?k?=?23?d k?=?3.01???10-2?d-1 9．25?C?时，N2O5?的分解反应的半衰期是?340min，并且与?N2O5?的最初压力无关。 求：（1）反应的速率常数是多少？（2）分解完成?80%需多少时间？ 解?(1)?据题意，此为一级反应，即 t1/2?=?0.693/?k?=?340?min k?=?2.04???10-3?min-1 (2) ln?(p0/p)?=?2.04???10-3?min-1???t t?=?789?min 10．低浓度蔗糖溶液在酸性条件下水解是准一级反应： C12H22Oll?+?H2O????C6H12O6（葡萄糖）+?C6H12O6（果糖） 2 在?45?C?时速率常数为?1.88?10-2min-1，若蔗糖浓度为?0.100?mol·L-1，试计算： (1)反应开始时的瞬时速率。 (2)反应进行到?30min?时的瞬时速率。 （3）反应进行到?30min?时蔗糖的水解率是多少？ 解?（1）?v=?kc0?=?1.88???10-2???0.100?=?1