表面化学和胶体化学.pptxVIP

第八章 表面化学和胶体化学§1引 言一、几个概念表面化学：研究物质相界面上发生的现象的规律。 1. 界面和表面界面（interface）：密切接触的两相间的过渡区，约10-9—10 -8 m， 有几个分子层厚。五类界面：气(g)-液(l) ，气(g)- 固(s)， 液(l)- 固(s) ，液(l1)-液(l2) ，固(s1)- 固(s2)表面（surface）： 若其中的一相为气相（习惯）。如l-g，s-g。3. 比表面A0单位（量纲）：长度-1 或 单位（量纲）：面积·质量-1例如：有边长为 的立方体，分割成边长为 的小立方体，2. 界面现象和表面现象： 在相的界面上发生的行为 。如： ? 露珠为球形 ? 微小液滴易蒸发 ? 水在毛细管中会自动上升可见：体系的分散程度越高，比表面积越大。二、表面化学和胶体化学的关系 胶体： 粒子粒径在1nm—100nm间的高度分散的多 相体系。胶体粒子的比表面积极大，表面效应极为显著。§2 表 面 热 力 学 性 质一、表面张力及其影响表面层粒子受力分析1. 表面张力 表面层粒子受力不均匀，产生内压力。 表面有自动缩小的趋势，产生表面收缩力。例：记 ，金属丝移动到一定位置时，可以保持不再滑动lσ m1∝m2——表面张力f表面张力：垂直作用于单位长度相界面上，与表 面平行（平面）或相切（曲面）的收 缩力。力的方向：与液面相切，与单位线段垂直。力的类型：表面收缩力。力的单位量纲：N·m-1表面层分子受力不均匀 内压力 表面张力体系的一种强度性质，受到多种因素的影响。2. 影响表面张力的因素★ 与物质本性有关分子间的作用力越大，σ越大：σ金属键＞σ离子键＞σ极性键＞σ非极性键, ★ 与温度有关 一般：温度升高,σ↓；教材P544 式（11-3） 温度升高到临界温度Tc时，σ→0★ 与接触相的性质有关（见教材P543表11-2） 接触相相同， σ固体 ＞ σ液体★ 与压强有关一般：压强升高,σ↓；见教材P544图11-5★　其它：分散度 ,运动情况等二、比表面Gibbs自由能与表面Gibbs自由能 表面分子具有比内部分子高的能量例如：一滴水（1克水），比表面积A0=4.85cm2·g-1表面能约为4.85×72.8×10-7 = 3.5×10-5 Jr =10-7cm小水滴，比表面积 A0’=3.0×107 cm2·g-1表面能达到 220J，是原有表面能的6.3×106倍。 恒T、P、恒组成、可逆过程，生成dAs新表面需环境作功：dGT，p=δWr’=σdAs积分：得：则：σ= Gs/As= Wr’/As σ：（比）表面Gibbs自由能，表面自由能。 也表示恒T，p，ni下，增加单位面积所必须 对体系作的非体积功，又称比表面功。 单位量纲：J·m-2 J·m-2 = N·m·m-2 = N·m-1 注意：表面自由能与表面张力的代表符相同，均 为σ，量纲相通，但两者的概念不同！！ 表面自由能是单位表面积的能量，标量； 表面张力是单位长度上的力，矢量。讨论：dU =TdS – pdV +σdAs+Σ?idni dH =TdS + Vdp +σdAs+Σ?idni dA =-SdT –pdV +σdAs+Σ?idni dG =-SdT +Vdp +σdAs+Σ?idni GT,p =σAs+Σ?ini ，G’T,p =Σ?ini σ =（GT,p - G’T,p）/As = Gs/As Gs：(比)表面过剩Gibbs自由能，表面过剩自由能 恒T，p下的表面过程有： dGT,p = dGs =σdAs+ Asdσ≤0 体系中各相组成（ni）恒定，σ确定，则： dGs = σdAs ≤0，表面积减小为自动过程；微物 表面积不能改变时， dGs = Asdσ ≤0， σ减小为自动过程，吸附，润湿等表面过程。自动平衡自动平衡自动平衡比表面Gibbs自由能和表面张力的比较 比表面Gibbs自由能 表面张力符号σ σ数值 相等量纲 相通单位J.m-2N.m-1 标量 矢量 强度性质要点： 1） 表面分子所受到不对称力场 ——表面张力 2） 一切减小 σ，As 的过程为自动过程提问：表面Gibbs自由能、比表面Gibbs自由能、 表面张力三者的概念、单位是否相同？ 如何表示？ 固体表面有过剩的Gibbs自由能吗？它与 液体的有何不同？p0p0p0psABBAABABpsp = p0 - psp = p0 + ps凹面p = p0凸面平面§3 弯曲表面的特性一、弯曲液面下的附加压强1.液面的曲率2.弯曲液面的附加压强附加压强ps：由表面张力的合力