新型肥料聚磷酸铵的发展与应用.pdfVIP

新型肥料聚磷酸铵的发展与应用 川化集团有限责任公司 汪家铭 摘要 聚磷酸铵是一种性能优良的非卤阻燃剂，近年来开始逐渐进入化肥使 用领域，在农业上是配制高浓度液体多功能复合肥料的一种很好原料，并具有一 定的缓释与螯合作用，符合当前复合肥料高效化、液体化、缓效化、专用化、多 成分化和多功能化的发展趋势。本文介绍聚磷酸铵的物化性能、制取工艺、生产 现状及在农业生产中作为新型肥料使用的应用前景，并对国内聚磷酸铵今后的发 展提出了一些建议。 关键词 聚磷酸铵；性能；制取；发展；应用 第十四届全国化肥市场(“盐桥”钾肥)研讨会 2009年9月青海西宁 表1水溶性聚铵和水不溶性聚铵的技术指标 聚磷酸铵具有化学稳定性好、吸湿性小、分散性优良、比重小、毒性低等优点， 根据聚合度不同， 其用途不同。一般来说，聚合度较低的产品是水溶性的，用作 肥料或者作为织物处理剂、食品添加剂使用。聚合度高的水不溶性的长链聚铵可 作为塑料和涂料的阻燃剂使用[33。 近年来，我国逐渐开始重视聚磷酸铵的研究和应用，重点集中在对聚磷酸铵的 “一高一低聚合度的开发工作。对于高聚合度聚磷酸铵，主要是作为新型无毒 无机阻燃剂的原料。而对于低聚合度的聚磷酸铵，主要是作为高浓度肥料，尤其 是全水溶性复合肥料的产品开发[4]。 2制取工艺 2．1制取聚磷酸铵 聚磷酸铵的生产方法很多，常见的生产方法主要有磷酸尿素缩合法，磷酸铵 盐尿素缩合法以及磷酸铵五氧化二磷聚合法3种[5]。 2．1．1磷酸尿素缩合法 一定质量配比的磷酸和尿素加入到反应釜中混合溶解，通常磷酸与尿素的摩尔 比为1：1．5～2．O，然后进入沸腾床进行沸腾聚合，物料发泡后，调节排氨量，保 持沸腾床内氨压在9．3--46．6kPa，反应温度控制在140．．一2000c。随着温度的上升， 物料聚合固化，继续控制温度和压力，保温，最后冷却出料，得到松脆的白色产 中国化工信息中心化肥信息部 ·185- E．mail,sinofi@cheminfo．gov．cn 010 联系电话：010010真l 网址l—htm：／／www—．sinofi．com 第十四届全国化肥市场(。盐桥”钾肥)研讨会 2009年9月青海西宁 物，经粉碎至需要的粒度后得到产品。在反应中尿素既是氨源，又起到缩聚剂的 作用，保持反应物在气相中有足够的氨浓度和促进聚磷酸胺的脱水缩聚。 该法是目前中小企业普遍采用的生产方法，用于生产水溶性短链聚磷酸铵，工 艺简便易行，过程参数要求容易实现，投资少，操作安全，但所得产品聚合度不 高，只能用作肥料和防火涂料，不能用作塑料的阻燃剂。此外，采用尿素作缩合 剂，在高温下尿素会迅速分解，短时间内排出大量的气体会使得反应过程中大量 发泡极易溢料，导致反应器的单体体积产量过低，还需要设置较大型的废气回收 装置，既增加了设备投资，也给生产带来许多麻烦。 2．1．2磷酸铵盐尿素缩合法 采用的磷酸铵盐可以是磷酸二氢铵也可以是磷酸氢二铵或者是二者的混合物。 与磷酸尿素缩合法相比，除初始原料不同外，后期生产工艺基本相同。磷酸二氢 铵和尿素按摩尔比1：2进行混合，放入箱式聚合炉内在220℃左右的高温下缩合 反应lh，通常在聚合过程中加入一定量的溶剂，如液体石蜡。在合成过程中通入 流动的氨气，磷酸铵盐和尿素在湿氨条件下进行聚合，反应较为完全，经过冷却， 粉碎得到聚磷酸铵产品。 该法较好地保持了反应过程中的氨环境，反应温度比磷酸尿素缩合法高，能够 较好地控制产品质量，产品的聚合度有所提高。但热能消耗高于磷酸尿素缩合法， 同时由于反应结束后，还要进行脱除液体石蜡工作，相对增加了生产步骤，提高 了生产成本。 2．1．3磷酸铵五氧化二磷聚合法 可以采用正磷酸铵或磷酸氢二铵、磷酸二氢铵与五氧化二磷聚合，在氨气环境 中加热到280一--300℃，反应时间为1．5～2．Oh。采用单一反应器，适当改变温度 和时间，可以得到平均聚合度不同的产品，且产品的晶型也发生了改变。