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羧酸反应总结
羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰胺或N-取代酰胺。
羧基难还原,需用强还原剂LiAlH4
可见,LiAlH4不还原孤立的C=C,B2H6能还原孤立的C=C。
脱羧反应
(1)羧酸盐脱羧
(2)α-碳原子上连有吸电子基的羧酸,受热易脱羧
(3) Kolbe反应
电解羧酸盐溶液,在阳极发生烷基的偶合,生成烃。
(4)汉斯狄克法
(5)二元酸加热后的变化规律
Blanc规则:在可能成环时总是较易形成较稳定的五元或六元环状化合物。
α-氢原子的卤代反应
生成的α-卤代酸可以转化成各种取代酸:
羧酸的制法
伯醇或醛的氧化
烃的氧化
腈的水解
由格氏试剂制备
甲基酮氧化
羧酸衍生物
酯与醇作用,仍生成酯,故又称为酯交换反应。该反应可用于从低沸点酯制备高沸点酯
氨解——酰胺的生成
羧酸衍生物与格氏试剂的反应
在有机合成中,由酯与格氏试剂反应得到仲醇与叔醇。
用LiAlH4还原法
Rosenmund还原
酰卤在Pd/BaSO4催化剂存在下,进行常压加氢,可使酰卤还原成相应的醛,称为Rosenmund还原。
在反应中加入适量的喹啉–S或硫脲等做为“抑制剂”可降低催化剂的活性,以使反应停留在生成醛的阶段。
酯与金属钠在醇溶液中加热回流,可被还原成伯醇。
具有a-活泼氢的酯,在碱的作用下,两分子酯相互作用,生成β-羰基酯,同时失去一分子醇的反应叫克莱森(Claisen)酯缩合。
霍夫曼(Hofmann)降级反应
酰胺与次卤酸钠的碱溶液作用,脱去羧基生成比原料少一个碳的胺的反应,称为霍夫曼降级反应。
用途:制备比原来少一个碳的伯胺。
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