金属的高温腐蚀.pptxVIP

第七章 金属的高温氧化 金属的高温氧化是指金属在高温气相环境中和氧或含氧物质(如水蒸汽、CO2、SO2等)发生化学反应，转变为金属氧化物。这里所谓“高温”，是指气相介质是干燥的，金属表面上不存在水膜,因此又称为干腐蚀。在大多数情况下，金属高温氧化生成的氧化物是固态，只有少数是气态或液态 。本章中我们局限在金属和气相环境中的氧作用而发生的高温氧化，反应产物是固态氧化物。 1 高温氧化的热力学问题 高温氧化倾向的判断 ●●自由焓准则 将金属高温氧化反应方程式写成 2Me + O2 = 2MeO 当?G 0，金属发生氧化，转变为氧化物MeO。?G 的绝对值愈大，氧化反应的倾向愈大。当?G = 0，反应达到平衡。 当?G 0，金属不可能发生氧化；反应向逆方向进行，氧化物分解。 自由焓变化?G的计算公式是 ●●氧化物分解压当PO2 pMeO，?G 0，金属能够发生氧化，二者差值愈大，氧化反应倾向愈大。当PO2= pMeO，?G = 0，反应达到平衡。 当PO2 pMeO，?G 0，金属不可能发生氧化，而是氧化物分解。 金属氧化物的分解压力 各种金属氧化物按下式分解时的分解压力，atm温 度 oK2Ag2O4Ag+O22Cu2O4Cu+O22PbO2Pb+O22NiO2Ni+O22ZnO2Zn+O22FeO2Fe+O23004005006008001000120014001600180020008.4x10-56.9x10-124.9x10360.00.56x10-308.0x10-243.7x10-161.5x10-112.0x10-83.6x10-61.8x10-43.8x10-34.4x10-13.1x10-389.4x10-312.3x10-211.1x10-157.0x10-123.8x10-94.4x10-71.8x10-53.7x10-41.8x10-461.3x10-371.7x10-268.4x10-202.6x10-154.4x10-121.2x10-99.6x10-89.3x10-61.3x10-684.6x10-562.4x10-407.1x10-311.5x10-245.4x10-201.4x10-166.8x10-149.5x10-125.1x10-429.1x10-302.0x10-221.6x10-195.9x10-142.8x10-113.3x10-91.6x10-7 ?G0 ? T平衡图 以?G0为纵坐标，T为横坐标，将(7-2)式表示出来，就得到?G0 ? T平衡图。每一条直线表示两种固相之间的平衡关系。直线间界定的区域表示一种氧化物处于热力学稳定状态的温度和氧压范围。 ?G0 ? T平衡图是高温氧化体系的相图。从图上很容易求出取定温度下的氧化物分解压。 Fe-O体系各氧化反应的?Go-T关系式 （1）2Fe+O2=2FeO ?Go=-124100+29.92T （2）2Fe+O2=2FeO（I）[注](1)表示熔融态 ?Go=-103950+17.71T （3）3/2Fe+O2=1/2Fe3O4 ?Go=-130390+37.37T （4）6FeO+O2=2Fe3O4 ?Go=-149250+59.80T （5）6FeO（I）+O2=2Fe3O4 ?Go=-209700+96.34T （6）4Fe3O4+O2=6Fe2O3 ?Go=-119250+67.25T温度（摄氏度）0ok 0oC 400 800 1200 1530lgPo2△Go(Kcal)-2-4 -6-8-10-12-14-16-18 -20 -40 -60 -80-100-120-140Fe2O3⑤⑥FeO④FeO②Fe3O4①③1370摄 氏度570摄氏度Fe-50 -40 -30 -20 Fe-O系△Go-T平衡图2 金属表面上的膜 膜具有保护的条件 ●●体积条件(P-B比) 氧化物体积VMeO与消耗的金属体积VMe之比常称为P-B比(即Pilling- Bedworth比的简称)。因此P-B比大于1是氧化物具有保护性的必要条件。 P-B比=氧化物和金属的体积比V氧 化 膜V氧 化 膜金 属氧 化 物金 属氧 化 物V金 属V金 属k2oNa2OCaOBaOMgOAl2O3PbOSnO2KNaCaBaMgAlPbSn0.450.550.640.670.811.281.311.32TiZnCuNiSiCrFeWTi2O3ZnOCu2ONiOSiO2Cr2O3Fe2O3WO31.481.551.641.651.882.072.143.35●● 膜具有保护性的其它条件