有机化学 羧酸及取代羧酸讲解.pptVIP

二元羧酸热解规律 柏郎克 规则 2-3C 二元酸脱羧 --------- 生成少一个碳原子的一元酸 4-5C 二元羧酸脱水 ---------- 生成环状酸酐 6-7C 二元羧酸 脱水和脱羧 ----- 生成少一个碳原子的环酮 8C 及以上的二元羧酸分子间脱水 --------------- 形成高分子的酸 ? 二元羧酸的热解反应 ℃ CO ＋ H 2 O △ 150 ℃ 升 华 200 ℃ 正常反应 : 形成环状酸酐 COOH COOH O O O COOH COOH O O O + H 2 O + H 2 O ? ? (2) 4-5 C 的二元羧酸 受热则 脱水 生成 环状 （ 5-6 元 ） 酸酐 加 热 反 应 即 发 生 常用的脱水剂： AcCl 、 Ac 2 O 、 PCl 5 、 POCl 3 、 P 2 O 5 等 (3) 6-7C 的二元羧酸 受热发生 脱水 并 脱羧 生成 环酮（ 5-6 元） 形成少一个碳的环酮 COOH COOH COOH COOH + H 2 O O + CO 2 O + H 2 O + CO 2 ? ? 加 热 反 应 即 发 生 ? 典型化合物 ( 自学 ) 完成下列反应 + HOOCCH 2 COOH CH 3 COOH CO 2 。 150 C COOH COOH O O O COOH COOH O O O + CO 2 O O O C C COOH COOH COOH COOH O O O COOH COOH ? - 卤代羧酸 RHC C O OH H X 2 / P or S RHC C O OH X X = Br , Cl ( 四 ) 羧酸 ? － H 的反应 —— Hell － Volhard － Zelinsky Reaction ( H-V-Z 反应， 赫尔 - 乌尔哈 - 泽林斯基反应 ) 第二节 取代羧酸 一、分类和命名 羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代而成的化合物 —— 取代羧酸 根据取代基的种类可分为 卤代酸 羟基酸 羰基酸 ( 氧代酸 ) 氨基酸 醇 酸 酚 酸 醛 酸 酮 酸 取代羧酸 CH 2 COOH Cl CH 3 CH COOH OH Cl COOH CH 3 C COOH O CH 3 CH COOH NH 2 取代酸的系统命名法 是以羧酸为母体，卤素、羟基、氨 基或氧原子等为作为取代基。取代基的位置可用阿拉伯数字 或希腊字母表示。羰基酸也可用酮酸或醛酸为母体命名。一 些从天然界得到的取代酸也常用俗名。 例： CH 2 CH 2 COOH I ClCH 2 CH 2 CH 2 COOH Br COOH 3- 溴苯甲酸 ( 对 - 溴苯甲酸 ) 3- 碘丙酸 ( ? - 碘丙酸 ) 4- 氯丁酸 ( g － 氯丁酸或 ? － 氯丁酸 ) 乙酰乙酸 草酰乙酸 H 2 NCH 2 COOH CH 2 CHCOOH NH 2 H 2 N COOH 4- 氨基苯甲酸 对 - 氨基苯甲酸 氨基乙酸 ( 甘氨酸 ) ?- 氨基 -?- 苯基丙酸 ( 苯丙氨酸 ) 二、取代酸的酸性 酸性强弱与分子结构有关。 使羧酸负离子稳定性加强的因素可 使酸性增强； 反之， 任何能使羧酸负离子稳定性减弱的因素则 使酸性减弱 。 这些因素包括诱导效应、共轭效应 ( 即电性效应 ) 和立体效应。 吸 电 子 取 代 基 提 高 羧 酸 负 离 子 稳 定 性 给电子取代基降低 羧酸负离子稳定性 吸电子 （－ I 效应和－ C 效应）取代基 使酸性 增强 ； 给电子 （＋ I 效应和 +C 效应）取代基 使酸性 减弱 有机药化教研室编制 第一节 羧酸 1 、分类与命名 2 、物理性质 3 、化学性质 4 、羧酸的制备 5 、二元羧