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§3-3. 影响化学反应速率的因素 3.1 浓度对反应速率的影响 定量讨论:质量作用定律: 基元反应:aA+bB=mG+nD V=k .[A]a .[B] b ——速率方程 方程中: ①温度T一定,[A]=[B]=1mol/l v=k , 此时的k 称为 速率常数,不同反应,k大则 v 大,同一反应,k与T、催化剂有关,与浓度无关; ②给定反应,T定,k一定,v 与浓度成正比。 如: A + B = 2D 起始 a b (mol/l) 有 v = k .a .b 若浓度为 3a 3b (mol/l) 则 v=9k .a .b ③质量作用定律适应于基元反应;气体反应其浓度可以分压表示;固体或纯液体参与的反应,其浓度在方程中不出现。 3.2 温度对反应速率的影响 从大量实验事实总结两条规则: 1、范德荷甫规则 该式是k与T、Ea的定量关系: ①不同反应,T同Ea不同,则Ea↑、k↓、v↓ ②给定反应,A、R、Ea为定值,则T↑、k↑ v↑ ③经数学处理,进行定量计算: 对 取对数 令T1~k1;T2~k2 则 2-1得: 当考虑浓度不变时 ,则 v=k ,故 此式体现ΔT对 △v (Δk)的影响 公式应用: ①求Ea,求k2,求 △v (Δk) 例P81 例4.2 ②讨论ΔT为定值,对 △v (Δk)的影响 程度 ,从式 当不同反应,ΔT变化为定值时,Ea↑, 则 ( △v↑ )、 Δk↑、 例 Q+A+B C+D - Q 吸热反应ΔH 0 △H=E a正- Eb逆 E a正 Eb逆 令T从T1→T2, T2T1(升温); 则△T0 则 结论:升温,活化能大的反应其速率变化程度大于活化 能小的反应速率变化程度。 当T1降到T2,ΔT0,则 , Ea大的反应其反应速率变化受T作用的程度大。 ③讨论T变化对k影响程度 给定反应(Ea为定值),当T1—T2取值不同时,则Δk不同: 若T1—T2取小值(低温区) T1—T2取大值(高温区) 300—500 1000—2000 T2—T1=200 T2—T1=1000 T2×T1=150000 T2×T1=2000000 ΔT/(T2-T1)=1.3×10-3(大) ΔT/(T2-T1)=5×10-4(小) ∴ 即:低温区Δk变化大,高温区Δk变化小。 ∴ 同一反应,在低温区反应速度的变化比在高 温区的变化敏感。 以式表示: A+B 无催化 A+B→AB Ea 有催化、加催化剂K: A+K→AK E催Ea AK+B→AB+K E催Ea 例:如下反应:2H2O2 2H2O + O2
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