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芳香羧酸的 峰相当强，显著特征是有M－17、M－45离子峰。邻位取代的芳香羧酸产生占优势的M－18失水离子峰。 芳香羧酸 酯类 α裂解可裂解产生M-OR或M-R的离子，甲酯M-31 （OCH3 ） 可发生γH重排（74+14n），乙酯以上的酯都可发生双H重排。 σ断键可生成CnH2nCOOR系列的m/z为73，87，101等含氧碎片离子。 酸酐 M-CO2+.是酸酐的特征离子峰，该峰往往会进一步发生失去CO的裂解反应 酰胺 1.含4个C以上的伯酰胺主要发生麦氏重排反应 2． 不可能发生麦氏重排的酰胺主要发生或N的α键断裂，生成（m/z 44）离子的反应： 44 3.还可发生βH重排 9 胺类化合物 ? 胺类化合物的M+·较弱，含奇数个N, M+·的m/z 是奇数值 ?仲胺,叔胺或大分子伯胺M+·峰往往不出现 ? 键断裂正电荷带在含氮的碎片上(N稳定正电荷 的能力大于 O, S) 发生α断裂生成CnH2n+2N 的含N特征碎片峰,m/z 30, 44, 58,···等 30+ 14n峰. ? β-H 转移：小分子伯胺,仲胺,叔胺 的β-键断裂,其m/z 30, 44(or 44+14n),58(or 58+14n)的峰为基峰或强峰. H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 O H H m / z = 8 7 ( M - 1 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3 O H C H C H 3 O H H 3 C C H 2 C H 2 m / z = 4 5 ( M - 4 3 ) H 3 C C H 2 C H 2 C H O H C H 3 m / z = 7 3 ( M - 1 5 ) 环己醇 6 酚和芳香醇 分子离子峰很强，往往是基峰。 易失去CO，及进一步失一个H原子，生成M-28 和M-29的碎片离子峰； 邻位含氢原子如邻甲苯酚还可失水形成M-18的离子峰。 P245 苄 醇 7 醚类 A 脂肪醚、芳香醚 分子离子峰很弱;α断裂反应，生成较强的R－O+=CH2特征碎 片离子; CnH2n+1O+系列峰 i断裂反应，生成较强烷基离子峰(CnH2n+1 系列峰);同时伴随有 CnH2n 系列峰， CnH2n-1 系列峰 α断裂产生的碎片离子可以进一步发生四元环过渡的重排反应; 得到较强的m/z为31+CnH2n+1（HO=CHR+）特征碎片离子 与醇类的主要区别在于无M-18碎片离子峰。 芳香醚的分子离子峰较强，裂解方式与脂肪醚相似，可见 77，65，39等碎片离子峰。 O C H 2 C H 3 H C H 2 C C H 3 H 3 C C H 3 O C H 2 C H 3 H C C H 3 C H 2 C H 3 O C H 2 H C H 2 C C H 3 H 3 C m / z = 7 3 m / z = 8 7 B 硫醇、硫醚 M+·的相对强度较相应的醇,醚强. 硫醇:  ? M-33(-HS),M-34(-H2S),33 HS+,34H2S+ ·  ? 发生α断裂，生成CnH2n+1S 的含硫碎片, 47,61,75,89···等.  ? 伴有CnH2n +1 m/z (43,57,71,85,99,113···), CnH2n和CnH2n-1等.  (长链烷基硫醇尤为明显) 长链还可发生γH重排 例如 n-C12H25SH 硫醚 ? C-S σ键断裂,正电荷往往带在含S碎片上. 还可产生一系列烷基峰 ? α断裂产生CnH2n+1S的含硫片,47,61,75,89···等. ? 四元(β-H),五元,六元(γ-H)过渡态 氢的重排. ? M+·的相对强度较相应的硫醇强 8 含羰基化合物：醛，酮，酸，酯, 酰胺 都有两处α断裂。其共同点一般是R基团大的容易失去; 都会发生i—断裂反应，但一般i—断裂弱于α断裂。 生成 系列CnH2n+1的碎片离子峰 当羰基上的烷基含γ-H时都会发生麦氏重排，且都是强峰。 A 醛和酮 醛和酮的分子离子峰是强峰，易发生?开裂，产生酰基阳离子。 通常，R1、R2中较大者容易失去， ?断裂可产生M-1（活泼氢），M-29 和m/z 29的强碎片离子峰。 i断裂可产生CnH2n+1的烷基碎片离子峰。如： 43，57，71 可发生γ重排时生成44+CnH2n的奇电子离子峰。 芳香醛的分子离子峰强，苯甲醛的分子离子峰是基峰，M-1的强度也很大。