波谱解析习题.pdfVIP

. 第一节：紫外光谱 (UV) 一、简答 (p36 1-3) 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁可在何区域波长处产 生吸收？ 答：有 n 电子和π电子。能够发生 n →π* 跃迁。从 n 轨道向π反键轨道跃迁。能产生 R 带。跃迁 波长在 250 — 500nm 之内。 * 2 ．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸收波长较长的光线（只考虑 π→π跃迁） (1) CH3 CH CH 2 及 CH3 CH CH OCH3 NHR (2) 及 答：（ 1）的后者能发生 n →π* 跃迁，吸收较长。（ 2 ）后者的氮原子能与苯环发生 P→π共轭，所 以或者吸收较长。 3 ．与化合物（ A ）的电子光谱相比，解释化合物（ B）与（ C ）的电子光谱发生变化的原因（在乙 醇中）。 (A) (CH ) N N N NO 入max＝475　 max ＝32000 3 2 2 ε 入max ＝438　 max＝22000 (B) (CH ) N N N NO ε 3 2 2 H C 3 (C) (CH ) N N N NO2 入max＝420　 max ＝18600 3 2 ε (CH ) HC 3 2 答： B、C 发生了明显的蓝移，主要原因是空间位阻效应。 二、分析比较 ( 书里 5-6) 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： CH 3 CH 2 (A) (B) 答：（ A ）和（ B）中各有两个双键。（ A ）的两个双键中间隔了一个单键，这两个双键就能发生π →π共轭。而（ B）这两个双键中隔了两个单键，则不能产生共轭。所以（ A ）的紫外波长比较长， （B）则比较短。 范文 . * * 2 ．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇中）时，溶剂对 n→π跃迁及π→π跃迁有何影响？ 答：对 n →π*跃迁来讲，随着溶剂极性的增大，它的最大吸收波长会发生紫移。而π→π * 跃迁中， 成键轨道下，π反键轨道跃迁，随着溶剂极性