专题5滴定分析法7氧化还原滴定.pdf

专题5 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以溶液中氧化还原反应为基 础的一种滴定分析方法。根据所用的氧化剂或还原 剂不同，将氧化还原滴定分为高锰酸钾法、重铬酸 钾法、碘量法、铈量法、溴酸盐法和钒酸盐法等。 在应用氧化还原反应于滴定分析时，应注意： １、滴定速率不能过快，要使滴定速率与反应速率 相适应。 ２、控制好滴定条件，使其完全符合滴定分析的要 求。 专题5 氧化还原滴定法 一、氧化还原平衡 重点 1、理解条件电位和能斯特方程式； 2、掌握氧化还原反应平衡常数的计算； 3、掌握氧化还原反应可用于滴定分析的判别式。 一 氧化还原平衡 (一)标准电极电位（ ） Ox/Red Ox －表示某一电对的氧化型物质； Red －表示某一电对的还原型物质； n －为电子转移数 氧化还原反应半反应： aOx + ne- bRed 什么是标准电极电位呢？ (一)标准电极电位 1、定义:在25℃,1标准大气压时,金属同该金属 离子浓度为1mol/L的溶液相接触(若有气体参加 反应，则气体压力应为1.013×105Pa)的电位称为 该金属的标准电极电位。 标准氢电位：  0 H /H 2 注意：标准电极电位的大小与该电对本身的性质有 关，在一定温度下是常数。它不随外界其它条件的 改变而改变。 (一)标准电极电位  2、作用：比较Ox/Red ,可判断在标准状态下， Ox(Red)的氧化(还原)能力强弱。 已知  4 2 0.15V, 3 2 0.77V Sn /Sn Fe /Fe 试问在标准状态时，氧化能力最强的离子是什 么？还原能力最强的离子是什么？氧化还原反应的 方向如何？ 3+ 2+ 氧化能力最强的是Fe ，还原能力最强的是Sn 氧化还原反应的方向是： 3+ 2+ ２+ ４+ ２Fe ＋Sn ＝２Fe ＋Sn   []i 活度 i i (二)能斯特方程式  活度系数 aOx + ne- bRed a 当溶液为稀溶液时， 1  RT Ox Ox/Red Ox/Red  ln b nF  Red a 0 059V   .