中药化学生物碱备课讲稿.ppt

（1）原理： 麻黄生物碱在游离状态下具有挥发性； （2）操作： A、先将煎煮液浓缩成浸膏； B、碱化后再用水蒸气蒸馏法提取； C、分离方法与溶剂法相似。 （3）缺点：加热时间较长，部分生物碱可能分解，影响收率。 2、水蒸气蒸馏法： 3、离子交换树脂法： （1）原理： 强酸性阳离子交换树脂，阳离子吸附。 稳定性：麻黄碱盐<伪麻黄碱盐 故麻黄碱先被洗脱下来，而伪麻黄碱后被洗脱下来。 （2）优点：方法简单，无需特殊设备，只需控制好洗脱液 即可分离。 二、黄连 [来源] 毛茛科黄连（味连）、三角叶黄连 （雅连）、云连的根茎。 [功效] 清热燥湿、清心除烦、泻火解毒。 [成分] 生物碱 （一）主成分结构和性质 小檗碱含量约5%-8%，有的可高达10%。 其它含黄连碱、甲基黄连碱、巴马亭、药根碱、表小檗碱等。 小檗碱 （1）作用 ：抗菌消炎、抗病毒等 （2）分布：毛茛科黄连属和唐松草属，防己科古山龙属，芸香科黄柏属，小檗科小檗属和十大功劳属。 黄柏、三颗针均含较多的小檗碱。 （3）性质：黄色或橘黄色结晶。 在水中溶解度大，为强碱。易溶于热水、热乙醇，难溶与苯、氯仿、丙酮。 加热220℃左右分解成红棕色的小檗红碱，285℃熔融。 小檗碱的盐酸盐微溶于冷水，，易溶于热水。盐酸盐（1：500）；硫酸盐（1；30）。小檗碱和大分子有机酸形成的盐在水中的溶解度很小。如与甘草酸和大黄鞣质生成难溶于水的分子复合物沉淀。 （4）互变异构（279结构式） 季铵式、醛式和醇式，以季铵式最稳定，碱性最强。 （3）立体效应 氮原子的周围取代基的构型、构象等立体因素，如果阻碍氮原子与质子的结合，则使其碱性降低。 （4）氢键效应 生物碱成盐后，氮原子附近如有羟基、羰基并可与氮上的氢形成分子内氢键，使质子不易离去，从而碱性增强。 （二）沉淀反应 1、反应条件：酸水或酸性稀醇中进行。 2、沉淀试剂：碘化物复盐、重金属盐、 大分子有机酸。 常用的有：碘化铋钾（橘红色沉淀）、碘化汞钾（类白色沉淀）、碘-碘化钾（红棕色沉淀）；硅钨酸（类白色或淡黄色沉淀）、苦味酸（黄色沉淀）；雷氏铵盐（即硫氰酸铬铵，与季铵碱生成红色沉淀）。 3、应用：（1）检识生物碱的存在（预试） （2）鉴定、检识(反应、薄层显色) （3）追踪提取分离生物碱 （4）分离纯化季铵碱 （5）定量（组成固定） 4、注意事项： 假阳性 干扰成分：蛋白质、多肽、鞣质 解决方法：酸水提取液碱化后用氯仿萃取，再用酸水反萃氯仿，得到的酸水再进行沉淀反应。 （三）显色反应 不同生物碱可与特殊试剂生成不同颜色，用于鉴别。Mandelin试剂（1%铬酸铵浓硫酸）： 莨菪碱、阿托品——红色 奎宁——淡橙色 吗啡、士的宁——蓝紫色 可待因——兰色Marquis试剂（30%甲醛0.2ml与10ml硫酸的混合液）： 吗啡——橙色至紫色 可待因——洋红色至黄棕色 10.4 生物碱的提取分离 （一）总碱的提取 1、水或酸水提取法 可直接用水（提取盐、季铵碱）或用0.5%~1%的酸水提取。 常用酸：盐酸、硫酸、醋酸、酒石酸 方法：渗漉、浸渍 缺点：提取液体积大、杂质多，需净化 净化方法： （1）阳离子交换树脂法 用强酸型阳离子交换树脂，多为磺酸型。交联度4%~8%。 先用中性水洗脱杂质，再用酸水或盐水洗脱生物碱；也可先将树脂用氨水碱化（PH10左右），再用有机溶剂回流提取生物碱。 （2）有机溶剂萃取法：先碱化，后萃取。 （3） 加碱沉淀法：一般加石灰乳沉淀。此法用于生产。 2、醇提法 游离生物碱及生物碱盐的提取均可。 方法：渗漉、浸渍、回流、连续回流。 缺点：常含有亲脂性杂质，可利用生物碱溶于 酸水，杂质不溶而加以纯化。 3、亲脂性有机溶剂提取法 操作：先