第十一讲香豆素类分析.doc

第十一讲 香豆素类分析 香豆素类分布 应届毕业生 香豆素类结构与分类 在校大学生 香豆素类理化性质 在应 校届 大毕 学业 生生 香豆素类提取与分离 应届毕业生 香豆素类鉴别试验 香豆素类定量分析 香豆素类分析实例 香豆素类化合物 ? 香豆素类化合物最早由豆科植物香豆中分得 ，因具芳香气味而称香豆素。 ? 广泛存在于高等植物及微生物代谢中。目前 得天然产物九百多种。 香豆素类化合物 ? 香豆素类化合物具有多方面 得生物活性。如秦皮中得七 叶内酯和七叶苷具治疗细菌 性痢疾作用。 香豆素类化合物 ? 某些香豆素类化合物对人和动物有一定毒性 ，尤其是对肝脏的损伤严重，如粮食霉变后 黄曲霉菌代谢产生的黄曲酶素B1。 香豆素类化合物 ? 常见的含有香豆素类化合物的中药 中药 植物 有效成分 秦皮 白蜡树 七叶内酯、七叶苷、秦皮素、秦皮苷 茵陈 茵陈蒿、滨蒿 滨蒿内酯、茵陈素 佛手 佛手 3,5,8-三羟基-6 ,7 -二甲氧基香豆素 补骨脂 补骨脂 补骨内酯、异补骨内酯及其苷 白芷 白芷、杭白芷 正/异/别/别异欧前胡内酯、氧化前胡素等 前胡 白/紫花前胡 白花前胡甲/乙/丙/丁素、紫花前胡苷 独活 重齿毛当归 欧芹酚甲醚、香苷内酯、二氢山芹醇、 异欧前胡内酯、柑皮内酯水合物、花椒毒素 蛇床子 蛇床 欧芹酚甲醚、二氢欧山芹素、二氢欧山芹醇 表1：常见含有香豆素类化合物的中药药材及其有效成分 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物的母核由顺式邻羟基桂皮酸分子 内脱水而成的内酯化合物。可视为苯骈α-吡喃 酮。 5 4 O C O OH －H2O 6 7 8 3 2 O O 1 顺式邻羟基桂皮酸 香豆素母核（苯骈α-吡喃酮） 香豆素类化合物结构与分类 ? 分类 ? 简单香豆素类化合物 ? 呋喃香豆素类化合物 ? 吡喃香豆素类化合物 5 4 ? 异香豆素类化合物 ? 其他 6 7 8 3 2 O O 1 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物分类 1.简单香豆素类：只在苯环上有取代基。 RO O MeO HO O O OMe O O OMe O O 七叶内酯 R＝H 当归内酯 蛇床子素 七叶苷 R＝glc 抗菌、治疗细菌性痢疾 治疗脚癣、湿疹、阴道滴虫 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物分类 2.呋喃香豆素类：母核上的异戊烯基C2’位与邻位 羟基环合。 H O O O O O O O O O 香豆素类化合物结构与分类 O O 补骨内酯 抗真菌 O O O O O O O O 白芷内酯 OMe OMe O O Me 欧前胡内酯 O O O O O O O 茴芹内酯 黄曲霉素B 1 生物毒性，对肝脏损伤 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物分类 3.吡喃香豆素:母核C6或C8与异戊烯基C3’位羟基环合。 OMe O O O O O O MeO O O O O O OH 美花椒内酯 前胡豆素内酯 别美花椒内酯 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物分类 4.异香豆素类：母核1位O与2位羰基位置互换。 O CH2OH OH OH O HO O MeO OH O OMe O 茵陈炔内酯 HO OH O 治疗急慢性肝炎 O 仙鹤草内酯 岩白菜素 止咳作用，治疗慢性支气管炎 香豆素类化合物结构与分类 ? 香豆素类化合物分类 5.其他： CH2OH OH OH COCH 3 O O O HO O O 紫苜蓿酚 亮菌甲素 OH O 双香豆素类，抗维生素 K预防血液凝固 O Me O O 蟛蜞菊内酯 香豆素类化合物的理化性质 香豆素类化合物性状 ? 游离的香豆素类化合物大多为结晶，多数具有 香气。小分子的尚具有挥发性和升华性。 ? 香豆素苷无香味、无挥发性和升华性。 ? 香豆素类化合物有的有色、有的无色，如七叶 内酯为黄色，七叶苷无色。 常具有较强荧光，有的在可见光下即可见到。 香豆素类化合物的理化性质 香豆素类化合物溶解性 ? 游离的香豆素类化合物一般不溶或难溶于冷水， 极性大的可溶于沸水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿 、乙醚等有机溶剂，甚至可溶于石油醚，如蛇床 子素。 ? 香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇等亲水性有机溶 剂，难溶于苯、氯仿和乙醚等亲脂性有机溶剂。 ? 含酚羟基的香豆素类能溶于氢氧化钾等强碱水溶 液。 香豆素类化合物的理化性质 酸性及内酯性质 ? 含酚羟基的香豆素类具酸性可溶于稀强碱水溶 液。 ? 不含酚羟基的香豆素亦可在加热条件下溶于稀 强碱溶液。这是由于母核内酯环在强碱溶液中 发生水解开环， 产生水溶性顺式邻羟基桂皮 酸盐。 5 4 3 ＋H2O 6 2 7 OH－ O C O O O 8 顺式邻羟基桂皮酸盐 1 O 香豆素母核（苯骈α-吡喃酮） 香豆素类化合物的理化性质