水中无机污染物的迁移转化教学文案.pptVIP

第三章　水环境化学;;由于金属不可被微生物降解，所以一旦进入土壤环境，则很难去除。在环境污染角度，重金属指对生物具有显著毒性的元素，如汞、镉、铅、锌、铜、钴、镊、钡、锡、锑等，从毒性角度通常将砷、铍、锂、硒、硼、铝等也包括在内。所以重金属污染所指的范围较广。 重金属污染的特点：重金属大多为过渡元素，它们多有变价，有较高的化学活性，能参与多种反应和过程。随环境的 Eh、pH、配位体的不同，常有不同的价态、化合态和结合态， 形态不同重金属的稳定性和毒性也不同。; 例如 （1）铝是人们家用餐具的材料，而铝离子能穿过血脑屏障而进 　　 入人的大脑组织， 会引起痴呆等严重后果； （2）铜铅锌离子态的毒性都远远大于络合态，而且络合物愈稳 定，其毒性愈低； （3）金属有机态的毒性往往大于无机态的毒性。 （4）价态不同毒性也不同，铬（VI）的毒性大于铬（III）。而 亚砷酸盐的毒性比砷酸盐大60倍。 （5）价态不同，其络合能力及被土壤中腐殖酸固定程度也不 同，对生态系统的威胁也随之转变。如铅（II）的移动性 远远小于铅（IV）。 影响金属离子形态的土壤因素很多，主要有土壤中腐殖质含量、黏土矿物含量、 酸性、阳离子交换容量、氧化还原电位、共存阴离子等。;第二节 水中无机污染物的迁移转化;一、水-颗粒物间迁移;（2）矿物微粒和粘土矿物：主要为石英（SiO2 ）、长石 （KAlSi3O8 ）、云母及粘土矿物等硅酸盐矿物。 　 粘土矿物：具有胶体性质、片层结构 （3）腐殖质：带负电的高分子弱电介质，富里酸、腐殖 酸和 腐黑物。在不同 pH 下，展现不同立体结构。 （4）水体悬浮沉积物：粘土为核心骨架，金属氧化物及有机 质结合在表面。 （5）其他：藻类、细菌、病毒和表面活性剂、油滴等。;（1）几种吸附作用概念 表面吸附：胶体表面具有巨大的比表面和表面能，胶体表面积越大，吸附作用越强。 离子交换吸附：环境中大部分胶体带负电荷，容易吸附各种阳离子。胶体每吸附一部分阳离子，同时也放出等量的其他阳离子，这种作用称为离子交换吸??作用，属于物理化学吸附。该反应是可逆反应，不受温度影响，交换能力与溶质的性质、浓度和吸附剂的性质有关。;专属吸附：指在吸附过程中，除了化学键作用外，尚有加 　强的憎水键和范德化力或氢键作用。该作用不单可以使表 面点荷改变符号，还可以使离子化合物　吸附在同号电荷 的表面上。 ;专属吸附特点：;水合氧化物对金属离子的专属吸附与非专属吸附的区别;（2）吸附等温线和等温式：在固定温度下，当吸附达到平 衡时，颗粒物表面的吸附量（G）与溶液中溶质平衡浓度 （c）之间的关系可用吸附等温线表达。 Henry 型等温线为直线型 G = k · c k：分配系数 Freundlich 型等温线 　　　　G = k · c · exp(1/n) lgG = lgk + 1/n lgc Langmuir 型等温线 　　　　G = G0· c /(A+c) 1/G = 1/G0 + (A/ G0)(1/c) G0——单位表面上达到饱和时间的最大吸附量； 　 A——常数。;常见的吸附等温线;影响吸附的因素;3、沉积物中重金属的释放——属于二次污染问题;二、水中颗粒物的聚集;两个离子靠得很近时，要考虑水化膜阻力;2、异体凝聚理论;三、溶解和沉淀;pH;　　如果考虑到羟基配合作用，那么金属氧化物或氢氧化物的 溶解度（MeT）表征为： MeT = [ Mez+ ] +∑[ Me(OH)nz-n ] 　　固体的氧化物和氢氧化物具有两性的特征，它们和质子或 羟基离子都发生反应，存在一个pH值，在该值下溶解度为最 小值。在碱性或酸性更强的pH值区域内，溶解度都会变得更 大。;2、硫化物;纯饱和溶液中 [S2-]= Ksp/ [H+]2 = 1.16×10-23 / 8.9×10-9 = 1.3×10-15mol/L 任意水体中 [S2-]= 1.16×10-23 / [H+]2 [Me2+] [S2-]=Ksp 因此，在 H2S 和硫化物均达到饱和的溶液中，溶液重金属离子的饱和浓度为： [Me2+]=Ksp/[S2-]=Ksp [H+]2/Ksp′ =Ksp [H+]2/（0.1K1K2）