核磁nmr分析方法(研究生课件).doc

核磁共振波谱 （Nuclear Magnetic Resonance) （NMR） 查刘生 分析测试中心 纤维材料改性国家重点实验室 主要内容 一、NMR分析方法的发展和主要特点 二、NMR分析方法的基本原理与基本知识 三、NMR仪器结构与实验方法 四、NMR分析方法在材料科学研究中的应用 一、NMR分析方法的发展和 主要特点 1.1 NMR分析方法的发展 Edward Mills Purcell Isidor Isaac Rabi Felix Bloch Otto Stern 1952年物理奖 1944年物理奖 1952年物理奖 1943年物理奖 发现了质子的磁矩 用共振方法记录原子 核磁特性 精确地测量了核磁矩并 发现了核磁共振现象 精确地测量了核磁矩并发 现了核磁共振现象 Kurt Wuthrich Richard R. Ernst Paul Lauterbur Peter Mansfield 2002年化学奖 2003年医学奖 2003年医学奖 1991年化学奖 高分辨NMR、多维 NMR和MRI 利用NMR测定溶液中生物 大分子三维结构的方法 发现MRI并用于 医学诊断 发现MRI并用于 医学诊断 1.2 NMR分析方法的分类 按被测样品状态进行分类： 按被测核进行分类： ?核磁共振氢谱（ 1H NMR） 1H NMR） ?液体 NMR ?核磁共振碳谱（ 13C NMR） 13C NMR） ?固体 NMR ?核磁共振氟谱（ 9F NMR） 9F NMR） 按谱图维数进行分类： ?核磁共振磷谱（ 31P NMR） 31P NMR） ?一维NMR ?核磁共振硅谱（ 29SiNMR） 29SiNMR） ?二维NMR ?三维NMR 1.3 NMR分析方法的特点 优点： ?分析物质的精细结构； ?应用非常广泛； ?不破坏样品。 缺点： ?定量分析误差大； ?灵敏度低，需要的样品较多； ?难以分析多组分混合物 1.4 NMR的主要应用 分子结构的测定 化学位移各向异性的研究 金属离子同位素的应用 动力学核磁研究 质子密度成像 T1T2成像 化学位移成像 其它核的成像 指定部位的高分辨成像 元素的定量分析 有机化合物的结构解析 表面化学 有机化合物中异构体的区分和确定 大分子化学结构的分析 生物膜和脂质的多形性研究 脂质双分子层的脂质分子动态结构 生物膜蛋白质——脂质的互相作用 压力作用下血红蛋白质结构的变化 生物体中水的研究 生命组织研究中的应用 生物化学中的应用 在表面活性剂方面的研究 原油的定性鉴定和结构分析 沥青化学结构分析 涂料分析 农药鉴定 食品分析 药品鉴定 医学诊断 1.5 NMR在高分子科学中的应用 分子量测定 聚合物分子链之间的相互作用 端基分析 聚合物之间的相容性 支化度分析 聚合物分子链运动 几何异构体 聚合物分子链取向分布 头－尾及头－头结构 聚合物分子链取向与分子链运动的相关性 聚烯烃的立构规整度 聚合物晶态结构 共聚物的序列结构 小分子在聚合物材料内的扩散过程 聚合物构象分析 聚合物材料内部缺陷及空洞的测定 交联反应 不同聚合物材料的非均匀混合 多相聚合物体系 聚合物材料内部的组成梯度 二、NMR分析方法的基本原理 与基本知识 2.1 NMR的基本原理 1. 电磁能量吸收理论（Purcell提出，基 于量子光学中的能量吸收） 连续波核磁共振波谱仪 2. 电磁感应理论（Bloch提出，基于 Faraday电磁理论） 脉冲傅立叶核磁共振波谱仪 2.1.1 原子核的自旋和偶极磁矩 自旋量子数（I）不为零的核存在自旋，自旋会产生 环电流，环电流产生偶极磁距μ ： μ 1/2 μ = ? γ (I(I+1)) γ：磁旋比，是核的特征常数。 原子核的自旋量子数I 质量数 原子序数 I 有代表性的原子核 偶数 偶数 0 16O，12C，32S 偶数 奇数 1，2，3…. 2H，14N 奇数 奇数或偶数 1/2；3/2；5/2…. 1H，13C，11B I1/2的原子核，电荷在原子核表面呈非均匀分布，共振吸 收复杂，核磁谱线宽，NMR中很少研究; I=1/2的原子核，电荷平均分布在原子核表面，核磁谱线窄， 最宜于核磁共振检测。 Ｉ＝1/2的原子核： 1H，13C，15N，19F， 29Si，31P NMR分析中常见原子核的有关物理参数 同位素 天然丰度 自旋 磁旋比a 共振频率b 检测灵敏度c 1H 0.99985 1/2 26.752 100 1 13C 0.01108 1/2 6.7283 25.144 1.76x10-4 15N 0.365 1/2 －2.712 94.08 0.83 19F 1 1/2 25.181 94.08 0.83 29Si 0.047 1/2 -5.3188 19.865 3