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天津大学《物理化学》第四版 习题及解答
目录
第一章 气体的pVT 性质 2
第二章 热力学第一定律 6
第三章 热力学第二定律 24
第四章 多组分系统热力学 51
第五章 化学平衡 67
第六章 相平衡 78
第七章 电化学 87
第八章 量子力学基础 109
第九章 统计热力学初步 113
第十一章 化学动力学 120
1
第一章 气体的pVT 性质
1.1 物质的体膨胀系数 与等温压缩率 的定义如下
试推出理想气体的 , 与压力、温度的关系。
解:根据理想气体方程
1.5 两个容积均为 V 的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若
将其中的一个球加热到 100 °C ,另一个球则维持 0 °C ,忽略连接细管中气体体积,试求该
容器内空气的压力。
解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2 )两球中压力维持相同。
标准状态:
因此,
1.9 如图所示,一带隔板的容器内,两侧分别有同温同压的氢气与氮气,二者均可视为理想
气体。
2
(1) 保持容器内温度恒定时抽去隔板,且隔板本 身的体积可忽略不计,试
求两种气体混合后的压力。
(2 ) 隔板抽取前后,H2 及N2 的 摩尔体积是否相同?
(3 ) 隔板抽取后,混合气体中H2 及N2 的 分压立之比以及它们的分体积各为若干?
解: (1)等温混合后
即在上述条件下混合,系统的压力认为 。
(2 )混合气体中某组分的摩尔体积怎样定义?
(3 )根据分体积的定义
对于分压
1.11 室温下一高压釜内有常压的空气,为进行实验时确保安全,采用同样温度的纯氮进行
置换,步骤如下:向釜内通氮气直到4 倍于空气的压力,尔后将釜内混合气体排 出直至恢
复常压。重复三次。求釜内最后排气至恢复常压时其中气体含氧的摩尔分数。
解:分析:每次通氮气后至排气恢复至常压p ,混合气体的摩尔分数不变。
设第一次充氮气前,系统中氧的摩尔分数为 ,充氮气后,系统中氧的摩尔分数
为 ,则, 。重复上面的过程,第n
次充氮气后,系统 的摩尔分数为
,
因此
。
1.13 今有0 °C,40.530 kPa 的N2 气 体,分别用理想气体状态方程及van der Waals 方程计
算其摩尔体积。实验值为 。
3
解:用理想气体状态方程计算
用van der Waals 计算,查表得知,对于N2 气(附录七)
,用MatLab fzero 函数 求得该方程的解为
也可以用直接迭代法, ,取初值
,迭代十次结果
1.16 25 °C 时饱和了水蒸气的湿乙炔气体(即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的
饱和蒸气 压)总压力为138.7 kPa,于恒定总压下冷却到10 °C,使部分水蒸气凝结为水。
试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出
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