第一章电化学测量的基本知识.pptVIP

? 第 1 章 电化学测量的基本知识 ? 第 2 章 稳态研究方法 ? 第 3 章 暂态方法总论 ? 第 4 章 控制电流暂态测量方法 ? 第 5 章 控制电位暂态测量方法 ? 第 6 章 线性电位扫描法 ? 第 7 章 交流阻抗法 教学内容 判断分析： 实验结果的 分析和解释 响应信号： 实验结果 扰动信号： 测量条件 的选择与控 制 第一章 电化学测量的基本知识： 对“未知”施加 扰动信号 得到响应信号 判断分析得“已 知” 学习电化学测量的基本方法： 扰动信号 未知 响应信号 判断 分析 已知 § 1.1 三电极与两回路 研 WE 辅助 CE A 对 WE 通 电、极 化，但 必须是 个闭合 的 回 路，才 有电流 流过， 故需要 CE 研 WE 辅助 CE A 盐桥 参 RE V 为了记 录通电 后 WE 电 位 变 化，需 RE 极化电源 电位测量装置 被测体系 测量体系 实测图 § 1.1 三电极与两回路 原理图 RE WE CE V 测量回路 极化回路 大 R E 电解池 经典恒流法测量电路 研究 电极： WE 三电 极 辅助 电极： CE 参比 电极： RE 1.1.1 三电极组成 测量回路（并联电路） 极化回路（串联电路） 由极化电源、 WE 、 CE 、 可变电阻以及电流表等组 成。 由控制与测量电位的 仪器、 WE 、 RE 、盐桥 等组成。 实现控制或测量极 化的变化 测量 WE 通电时的变化情况 功能 目的 调节或控制流经 WE 的电流 实现极化电流的变化与测量 1.1.2 两回路 1. 可以同时测量极化电流和极化电位； 2. 三电极两回路具有足够的测量精度。 1.1.3 三电极的优点 1. 被测体系 研究电极所处的溶液体系。 2. 测量体系 参比电极所处的溶液体系。 1.1.4 两类溶液体系 1.2.1 电解池／容器 装电解质溶液、 WE 、 CE 所用，是一种容器，要求稳定 性好，不溶出杂质，不与电极物质、电解液发生反应。大部 分无机电解质是玻璃的。 具体要求如下 ： ① 化学稳定性高 ② 体积适中 太小：研究体系浓度变化；太大：浪费 浓度变化： ，可见 c 与 J 0 有关 → η 。 § 1.2 三电极体系中各组成部分的作用和要求 0 J nFkc ? ③ 鲁金 Luggin 毛细管距离 太近：电位测不准；太远：较大的欧姆压降； 距离 ( 管直径 ) ，这是半定性半定量关系； 鲁金：是苏联电化学创始人“ A.H. 弗鲁姆金”院士的人名，为了纪念他 发明的装置，他是经典电化学的奠基人。 ④ 气体电极：要注意气体的入口和出口 例如：燃料电池的氢电极、氧电极。 § 1.2 三电极体系中各组成部分的作用和要求 0.1 ~ 0.3 l d mm ? ? ⑤ 辅助电极的位置、大小及形状 位置：与 WE 平行放置； 大小： S CE 5S WE 。 § 1.2 三电极体系中各组成部分的作用和要求 CE WE 边缘效应 WE CE 消除边缘效应，实现 电力线的均匀分布 CE WE 等势面 ? ? ? ? ? 研 研 界 参 - = - +IR ⑥ 恒电位测量中，电解池的内阻要小 作用：比较。 本身电位的稳定。 1.2.2.1 应具备的条件 ① 可逆电极（浓度不变，电位不变）； 热力学方面符合 Nernst 方程。 ② 参比电极是非极化电极（ i 0 →∞ ）； 实际上 i 0 不可能 ∞ ，所以需要控制流经 RE 的电流非常小，即： I 测 10 -7 A/cm 2 。 1.2.2 参比电极 1.2.2.1 应具备的条件 ③ 良好的稳定性（化学稳定性好、温度系数小）； ④ 具有良好的恢复特性； ⑤ 恒电位测量中