行业标准 醋酸铑-讨论稿（编制说明）.docxVIP

《醋酸铑》 编制说明 1.工作简况 1.1．1项目的必要性简述 醋酸铑是贵金属铑有机化合物中重要的化合物，目前国内使用主要集中在均相催化剂和催化剂前驱体领域应用。由于贵金属铑是变价金属，具有多个常稳态的价态，铑常见的价态是2价和3价，因此醋酸铑也具有双核醋酸铑和三核醋酸铑两种结构的产品。醋酸铑二聚体的形式存在的，4 个醋酸根形成桥键与 2 个铑原子配合，而 2 个铑原子之间是单键， 空间上为 D4 对称的八面体， 每个铑原子在对称轴 方向都有一个空的配位位置。正是因为铑多价态的原因，所以铑具有优良的催化活性。贵金属包括铂（Pt）、钯（Pd）、铑（Rh）、钌（Ru）、铱（Ir）、锇（Os）及金（Au）、银（Ag）八个元素，其中铂、钯、铑、铱、锇、钌六个元素又称为铂族金属。由于其优异的物理、化学性能，自发现以来至今两百年间，其作用和价值不断显示。尤其是在二十世纪中后期，随着全球经济的高速发展和科学技术的日新月异，贵金属的应用日益引人注目，被誉为“第一高技术金属”，广泛应用于国防、汽车、石油化工、精细化工、新能源、钢铁、化肥、环保等领域。在新的历史时期，贵金属将成为支撑人类社会持续发展的关键材料。 贵金属前驱体材料（包括贵金属的各种配合物）是贵金属工业材料中品种最多，用途最广的材料。它们既可直接使用，也可作为某些高技术产品深加工的原料。贵金属前驱体材料主要包括贵金属无机前驱体材料和贵金属有机前驱体材料两大类。贵金属有机前驱体材料主要用作均相催化剂广泛应用于石油化工、化学制药等行业；贵金属无机前驱体材料是制备贵金属均相催化剂和贵金属多相催化剂的重要基础原料，广泛应用于汽车尾气净化催化剂、石油化工、煤化工、化学制药、有机硅、氯碱电极、涂层材料制备等行业。近年来，随着我国经济和社会的发展，汽车产业、石油化工、精细化工（包括化学制药、有机硅等）、氯碱工业、冰醋酸等已成为国民经济的支柱行业，对贵金属前驱体材料需求不断增加。尤其是汽车产业，根据中国“十一五”规划纲要中减少 能源浪费和降低机动车废气排放的战略要求，中国汽车废气排放标准将从国Ⅲ标准向国IV标准升级，随着中国汽车企业对汽车催化剂需求不断增加，对贵金属前驱体材料的需求也将大幅度增加。 铂族金属催化前驱体产品最近30多年来随着对催化剂性能要求的提升和制备技术的发展经历了三个阶段。上世纪80年代以前，主要使用铂族金属的基础化合物即氯化物为主，包括H2PtCl6、PdCl2、RhCl3、RuCl3、等。但是，发现应用氯化物作前驱体，在催化剂中残留的氯明显会降低一些重要催化剂（如汽车尾气净化催化剂和燃料电池催化电极的催化活性和寿命）。为此，国际上研制和发展了硝酸盐前驱体【Pt(NO3)2、Pd(NO3)2、Rh(NO3)3】，很快在汽车尾气净化催化剂的生产中替代了氯化物，成为铂族金属催化前驱体中的重要产品。但硝酸盐前驱体的应用也有缺点和不足，特别是最近10年，汽车尾气排放的要求提升到欧5和欧6标准后，硝酸盐前驱体已满足不了制备高性能催化剂的要求。为此，不含氯、硝酸根的水溶性新型铂族金属前驱体【醋酸类、乙醇胺类】已成为国际上开发的热点，最近在工业应用中取得了成功，已部分取代传统的氯化物和硝酸盐，有望成为铂族金属催化前驱体的主流产品。 同时醋酸铑还是合成制药的重要均相催化剂，经典的反应包括Bamford-Stevens反应 酮的对甲苯黄酰腙在强碱作用下经重氮中间体生成烯烃。与Shapiro反应类似，是从酮合成烯烃的方法。重氮中间体可被分离，因而可用于重氮化合物的制备。 因此对醋酸铑的生产及产品质量作出相应的统一要求是必要的。 1.1.2 适用范围 本标准规定了醋酸铑的要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存及订货单内容。 本标准适用于化学、化工行业用醋酸铑。 1.1.3可行性 1937 年，Teyssie 发现了第 1 个金属铑催化剂—— —醋 酸铑(II)可以有效的催化重氮化合物的分解，至此金 属卡宾化学进入了一个高速发展的新纪元， 铑成为 最有效并且最具普遍适应性的金属催化剂[6]。自从上世纪 70 年代，Teyssie 研究小组报道了 二聚醋酸铑 Rh2(CH3CO2)4 催化的以 α-重氮羰基化 合物为原料的一系列反应具有很高的化学、 区域和 立体选择性以来，Rh2(CH3CO2)4 作为一种重要的有 机金属催化剂， 在有机合成领域扮演着越来越重要 的角色，Rh2(CH3CO2)4 催化的有机反应也越来越多。 1974 年，首次报道了醋酸铑催化金属卡宾 的 N—H 键的插入反应以来， 此领域的研究工作引 起了人们的广泛关注[17]。 醋酸铑催化的金属卡宾分 子内 N—H 键的插入反应提供了一种温和且高效合 成 4-、5-和 6-元氮杂环化合物的方法。 如在工业化 生产双环