无机化学 原子结构和元素周期律 习题课.pptVIP

第六章 原子结构与元素周期律习题课;本章内容小结 书后习题 习题册习题 课外习题;本章内容小结;一、氢原子光谱与Bohr理论 氢原子光谱特征：不连续的，线状的；有规律的 Rydberg公式： ;Bohr理论 主要假设： (a) 核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动，且不辐射能量； (b) 通常保持能量最低——基态； (c) 获能量激发——激发态； (d) 从激发态回到基态释放光能。;玻尔理论的成功之处：;玻尔理论的局限性：;二、微观粒子的波粒二象性;海森伯格不确定原理（测不准原理）： 不可能同时测得微观粒子的精确位置和动量(由于其具有波粒二象性) 。 Δx ?Δp ≥ h/2? 或 Δx ?Δv ≥ h/2? m 物质波是统计波（微观粒子运动的统计规律）;三、Schr?dinger 方程;也可将Schrodinger 方程变为球极坐标，采用变量分离，写成;2. 四个量子数;四、概率密度和电子云;电子云的形状;五、原子核外的电子排布;3) 多电子原子中电子的能量：;2. 钻穿效应： 外层电子受核的吸引钻到靠近原子核的内部空间运动的现象，称为钻穿效应。 各亚层电子钻穿能力大小为 ns np nd nf。 钻穿效应的存在，不仅直接说明了能级分裂的原因，而且还可以解释所谓‘能级交错’现象：;电子钻穿作用越大，它受到其它电子的屏蔽作用就越小，受核的吸引力就越强，因而能量就越低。 所以, n相同l不同的各亚层轨道的能量顺序为 En s En p En d En f 。 当n、l均不同时，出现能级交错现象，即E4 s E3d ，这是由于4s电子钻穿能力比3d电子强所致。;3. Pauling和Cotton的原子轨道能级图 (1) Pauling 能级图： 将所有的原子轨道共分成七个能级组;(2) Cotton 能级图：讨论了原子轨道的能量与原子序数之间的关系。 Z = 1, 不产生能级分裂,即:Ens = Enp = End = Enf Z 1, 各轨道能量, 随Z的升高而下降. n相同, l 不同的轨道, 能量下降幅度不同, 产生能级分裂.(l大的, 受屏蔽大,下降幅度小): Ens Enp End Enf 不同元素, 轨道的能级次序不同, 产生能级交错.;4. 核外电子的排布规则：;5. 书写电子结构式时, 要注意: ;(2) 原子实表示电子排布时, 内层已经达到稀有(惰性)气体原子的结构. 如:;(3) 特殊的电子结构要记忆. 主要是10个过渡元素: 正常填充: 先填充 ns, 达到ns2之后, 再填 (n-1)d; 特殊的: 先填 ns, 只填一个电子成ns1 , 未达到 ns2, 就开始填(n-1)d, 这种现象在 (n-1)d 轨道处于半充满, 全充满左右发生. ;;六、元素周期律和元素性质的周期性; 原子半径、电离能、电子亲合能和电负性是决定元素及其化合物性质的重要参数，它们都是由原子结构决定的，其周期性变化的规律可以由原子结构来说明。因此熟练掌握这些性质是很重要的。;;书后习题;将He+ 或 Li2+ 核外电子从基态激发到2s或2p轨道，所需能量也相同，原因是这些类氢原子核外只有一个电子，这个电子也仅仅受到原子核的作用，电子的能量只与主量子数有关，不涉及内层电子屏蔽作用不同的问题。;若将He 原子核外电子从基态激发到2s或2p轨道，所需能量不同，原因是多电子原子中，一个电子不仅受到原子核的引力作用，而且还要受到其他电子的排斥作用(即对核电荷的屏蔽效应)。He的2s和2p轨道受到的屏蔽不同，故两者的能量也不相同，所以~。;P153 6-8 解： Cu原子的电子结构式为1s22s22p63s23p63d104s1 4s电子的?4s = (0.85 ? 18) + (1.00 ? 10) = 25.3;计算结果是E4s E3d，说明Cu原子失去4s轨道中的电子。; 关于Z 21元素原子的最后几个电子的填充, 由体系的总能量的降低程度决定, 而且, 原子的总能量不仅仅取决于某个原子轨道的能量, 尚有其它能量形式存在. 先填充哪个轨道也取决于是否使体系更加稳定. 普遍认为: 先在4s上填充电子, 比先填入3d稳定, 因为4s的钻穿能力比3d大, 使电子更加靠近核, 整个体系能量降低幅度大，即电子填充在4s轨道比3d轨道可使体系获得较低的总能量。 ;P154 6-9 解：;d区元素的价电子构型为(n-1)d1?10ns0?2； ds区元素的价电子构型为(n-1)d10ns1?2;* f区元素的价电子还包括倒数第三层的4f电子，f区元素的价电子构型为 (n-2)f0?14(n-1)d0?2ns2。;