橡胶工业 - 图文-.doc

橡膠工業 ?緒言 ?天然橡膠 ?天然橡膠衍生物 ?丁二烯-苯乙烯橡膠?腈橡膠 ?氯丁二烯橡膠 ?丁基橡膠 ?多硫橡膠?矽氧橡膠 ?聚胺基甲酸酯橡膠?海巴隆 ?順二烯橡膠 ?乙烯-丙烯系橡膠 ?再生橡膠 緒言 ?天然橡膠由橡膠樹之分泌物製成 –橡膠樹多達50餘種 ?大部分乳膠來自Hevea brasiliensis橡膠樹 ?原為巴西亞馬遜河流域之野生植物,後來移植於東南亞 一帶。 ?由於天然橡膠之生產侷限於東南亞一帶,一遇戰爭,航 運不通,橡膠來源即告斷絕。 ?1879~1909(一次世界大戰前 –已有人嘗試製造與天然橡膠相同組成的異戊二烯聚合物 ?大戰期間 –德國拜耳(Bayer公司,從馬鈴薯發酵所得之丙酮製造甲基橡膠 ?品質低劣,缺乏彈性 ?1931年 –美國杜邦公司以氯丁二烯為原料製造抗張強度 高、耐油及耐熱性良好之合成橡膠 –同期間,德國也發明丁二烯系合成橡膠 ?二次世界大戰 –天然橡膠主產區為日本所侵佔,乃激發美國致力 於合成橡膠的開發與生產。 ?e.g. 美國政府管理下生產的Government Rubber- Styrene,戰後開放給民營事業生產而改稱丁二烯苯乙烯 橡膠,其產量為合成橡膠之冠。 ?1950年初 –德國戚格勒博士成功以立體特異性觸媒完成聚合反應,合成與天然橡膠同一構造順式聚異戊二烯的橡膠。 ?合成橡膠 –優點: ?抵抗氧化、熱、光的作用,及抵抗有機溶劑及油的膨潤 性及抗磨耗性方面優於天然橡膠。 –缺點: ?加工性、彈性(尤其低溫時、延伸性、撕裂強度、龜 裂及滯後損失(hysteresis loss方面均較差。 ?台灣橡膠 –不種植天然橡膠,民國66年以前所有橡膠仰賴進口 ?橡膠樹 –栽培於熱帶地域,株距2~3公尺 –種下樹苗後,經五、六年其幹圍約有 16吋,乃開始採取乳膠 –採取期間可維持30~35年 –採取時,以小刀從離地面1.5公尺處 往上將樹皮割開成螺旋狀之小溝 –分泌之乳膠乃沿小溝向下流入成有氨水的容器內。 –一棵橡膠樹每天可分泌膠約30 g,即每月約1 kg –乳膠呈乳白色,可用水稀釋,含有橡膠成分30~36%,水分 60~70%、蛋白質1~2%、樹脂2%等 –新鮮乳膠之pH為6~7.2,加酸使pH降至4.8時,乳膠開始凝結 至4.5時,急劇凝結。 ?乳膠通常濃縮成含橡膠分60~75%之乳酪狀以便運輸與加工,濃縮法有下面幾種: –乳酪化法: ?乳膠內加入黃耆膠(tragacanth gum、聚乙烯醇等親 水性乳化劑,然後靜置使分為兩層。 –下層為水,上層為含橡膠分55~60%之軟乳酪狀物。 –離心分離法: ?橡膠粒子比重為0.91因此可以用離心機除去大部分的水 分。離心後氨水含量調整至0.6%以利儲存。 –蒸發法: ?乳膠內加入KOH為安定劑而蒸發濃縮之。 ?生橡膠: –乳膠中所含的橡膠可經過凝聚作用(coagulation與水分分離,所得橡膠稱為生橡膠(crude natural rubber,有下列數種 –白縐膠: ?將乳膠稀釋至含橡膠分15%。對一噸橡膠 ?加入5 kg NaHSO3以抑制氧化酶的脫色及軟化作用 ?加入2.5 kg甲酸(100%使橡膠凝聚析出。 ?所得凝固膠以縐紋機壓延成為薄片形,噴水洗滌,移入 通風室經10餘日乾燥,即得製品。 –煙膠片: ?取含橡膠分15%的乳膠,對一噸橡膠 ?加入3.3 kg甲酸 ?凝固的橡膠以壓延機碾成1/8吋薄片 ?吊於40~50o C燻煙室內,一面乾燥一面燻煙 ?經9~10日,得半透明,琥珀色帶煙臭之製品。 –粉粒橡膠: ?乳膠內加入NaOH,而蒸發濃縮成漿糊狀,再以噴灑乾燥法治成粉粒。 ?天然橡膠: –構造:異戊二烯(isoprene聚合物 –分子量:40~50萬 –一般為順式,但由馬來橡膠樹分泌出來的古搭怕 恰(gutta percha膠則為反式 ?反式的膠彈性較小,高爾夫球用此橡膠製成–生橡膠特性 ?本為透明無色,市售品均呈黃色或褐色之半透明體 ?比重0.913 ?伸長率60% ?受熱至135o C完全軟化,200o C附近開始分解 ?極易為空氣及臭氧所氧化,硫酸及硝酸所分解,並能溶 於苯、烴類、二硫化碳、四氯化碳、氯仿等溶劑中 天然橡膠的衍生物 ?天然橡膠分子中含有雙鍵,易與Cl2、HCl等化學品作用,而產生種種衍生物。 –此衍生物幾乎不呈彈性,可用做塗料、接著劑或成形品?氯化橡膠: –橡膠溶於四氯化碳後,通入氯氣,可得氯化橡膠 –一般結合於橡膠之氯量達68%,較理論值51%為多 ?鹽酸化橡膠: –橡膠以氯化氫作用的生成物稱為氫氯化橡膠,具有 (C16H18Cl2n之組成。 –此物含氯量約為34%,具有優良的耐酸、耐鹼及耐水性 ?環化橡膠: –橡膠與磺酸、氯化硫醯、金屬氯化物、有機酸無水物或有