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四大滴定比较与总结.ppt 125页

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b 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MIn>K?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用; 若K?MIn太小, 终点提前 指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象 PAN溶解度小, 需加乙醇、丙酮或加热 c 金属离子指示剂变色点pMep 的计算 M + In = MIn K?MIn= [MIn] [M][In?] lgK?MIn = pM + lg [MIn] [In?] 变色点:[MIn] = [In?] 故 pMep = lgK?MIn =lg KMIn -lg?In(H) ?In(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka1Ka2 * 金属指示剂的变色点 金属指示剂(In)和金属离子(M)配位,生成有色配合物(MIn)。如果只考虑H+对In的副反应,则在溶液中有如下关系: M + In = MIn H+ HIn H2In 条件常数式为 K'MIn=[MIn]/[M][In ?]=KMIn/αIn(H) * 当溶液中[MIn]=[In’]时,溶液呈现MIn和In的混合色,此即指示剂的变色点。变色点的金属离子浓度以[M]t表示,从上式得: 1/ [M]t =K'MIn = pMt =lgKMIn-lgαIn(H) * 这仅是金属离子与指示剂形成配位比是1:1配合物的情况。 例:指示剂铬黑T(EBT)本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 紫红 3.9 紫 红 6.3 蓝 11.6 橙 pH ∴EBT使用pH范围:7-10 HIn2-蓝色---MIn-红色 第十章 滴定分析法 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) <6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Co2+,Ni2+ 氧化还原滴定指示剂 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) c 氧化还原指示剂(本身发生氧化还原反应) 弱氧化剂或弱还原剂,且氧化态和还原态有不同的颜色 InOx + ne = InRed E=E?? + 0.059/n log cInox/cInred 变色点时:E=E?? 变色范围:E??± 0.059/n 常用氧化还原指示剂 指示剂 氧化态颜色 还原态颜色 E?? (V) 酚藏花红 红色 无色 0.28 四磺酸基靛蓝 蓝色 无色 0.36 亚甲基蓝 蓝色 无色 0.53 二苯胺 紫色 无色 0.75 乙氧基苯胺 黄色 红色 0.76 二苯胺磺酸钠 紫红 无色 0.85 邻苯氨基苯甲酸 紫红 无色 0.89 嘧啶合铁 浅蓝 红色 1.15 邻二氮菲-亚铁 浅蓝 红色 1.06 沉淀滴定指示剂 银量法指示剂 待测物:Cl- 指示剂: K2CrO4 ? 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂:Ag+ 标准溶液 (AgNO3) 滴定反应:Ag+ + Cl- ? AgCl ? Ksp = 1.56 ? 10 -10 待测物:X- (=Cl-、Br-、I-、SCN-) 指示剂

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