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高分子化学与涂料-涂料复习提纲.doc 23页

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涂料:一种材料,可以用不同的施工工艺涂敷在物件表面,形成黏附牢固、具有一定强度、连续的固态薄膜。形成的膜通称涂膜,又称漆膜或涂层。 涂料分类: 按稀释介质:溶剂型、水溶型、水乳型;粉末型; 按施工方法:涂刷漆、喷漆、烘漆(烤漆、电泳漆; 按施工层次:腻子、底漆、面漆、罩光漆; 按漆膜的光泽:有光漆、半光漆(半光漆、无关漆 按用途: 防锈漆、绝缘漆、耐高温漆(功能漆; 地板漆、罐头漆、铅笔漆、黑板漆(产品漆 船舶漆、汽车漆、化工漆(行业漆; 最具学术意义的是按成膜物质分类: 油性涂料(油基树脂漆:油脂漆、天然树脂漆、沥青漆 合成树脂漆:酚醛树脂、醇酸树脂、氨基树脂、聚酯树脂、环氧树脂,聚氨酯树脂涂料等。 涂料组成及作用:成膜物质(树脂,颜料,溶剂,助剂。装饰、防护及特殊作用。清漆:无颜料的涂料;色漆:有颜料的涂料;磁漆:面漆,涂膜平整光滑、坚韧耐磨。 成膜物质作用:对被涂敷表面有适宜的附着力,同时成膜物质必须与涂料中其他组分有良好相容性,形成连续而致密的膜层。 颜料赋予涂料颜色、遮盖力、耐腐蚀性及特殊作用; 助剂用于显著改善涂料生产加工、存储、涂布、成膜过程中的性能。树脂、颜料及助剂构成涂料的固体份。 溶剂主要用来溶解和稀释涂料,控制涂料的粘度以控制形成无缺陷的涂膜。溶剂属于挥发分。 成膜物质:油性涂料、天然树脂,合成树脂。天然树脂有松香、虫胶、阿拉伯胶和生漆。 成膜物质分类反应性和非反应性两种。反应性成膜物质包括热固性树脂、干性油(氧化交联等;非反应性成膜物质包括热塑性树脂、聚合物真溶液、聚合物溶胶等。 涂料工业发展方向是发展低VOC涂料(环境友好型涂料,或绿色涂料,它们是水性涂料、粉末涂料、高固体份涂料及UV固化涂料。4 E 原则:Economy, Efficiency, Ecology, Energy 油性涂料 植物油:甘油三脂肪酸酯 R1,R2,R3大多是18碳酸,通式C17H35-x COOH 软脂酸/棕榈酸:CH3(CH214COOH 硬脂酸:CH3(CH216COOH 动物油脂 油酸:CH3(CH27CH=CH(CH27COOH 亚油酸:CH3(CH24CH=CHCH2CH=CH(CH27COOH 9,12-十八碳二烯酸 亚麻油酸:CH3(CH24CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH24COOH 6,9,12-十八碳三烯酸 亚麻酸:CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH27COOH 9,12,15-十八碳三烯酸 桐油酸: CH3(CH23CH=CHCH=CHCH=CH(CH27COOH 9,11,13-十八碳三烯酸 蓖麻油酸: 12-羟基,顺-9-十八碳一烯酸 (蓖麻油脱水生成干性油,两种异构体。 区别:双键的数目和位置不一样。 分类:干性油,半干性油,不干性油。 干性油可在空气中氧化交联成膜。鉴定:碘值,饱和100g油的双键需要的碘的克数。干性油,碘值大于140;125~140,半干性油;低于125,不干性油。 碘值是不饱和度的量度,只反映双键数目的多少,不能反映双键的分布情况。 干燥(成膜与催化剂 非共轭双键干性油“干燥” 主要通过分子中活泼亚甲基,即两个双键中间的亚甲基: ~CH2—CH=CH—CH2—CH=CH—CH2~ 单个双键旁边的亚甲基也可参与氧化反应,活性不及活泼亚甲基。氧化交联过程(链式反应: ROOH RO·+ ·OH RO·+ ~CH=CH—CH2—CH=CH~ ~CH=CH—CH—CH=CH~ (R'·+ ROH R'·+ O2 R'OO· R'OO·+ R'H R'·+ R'OOH 氢过氧化物 R'OOH R'O·+ ·OH 双基终止: R'·+ R'·R'—R' R'O·+ R'·R'OR' R'O·+ R'O·R'OOR' 分子中含有两个及以上活泼亚甲基时,分子间交联形成体型结构。 催干剂(催化剂,钴盐和锰盐,金属量为油的0.005%~0.2%。 原理钴和锰是可变价金属,与氢过氧化物组成氧化还原体系,ROOH 分解活化能大大降低。 ROOH + Co2+Co3+ + RO·+ OH- ROOH + Co3+Co2+ + ROO·+ H+ 助催化剂/透干剂,铅盐,锆盐,钙、锌、钡盐。 常用:辛酸和环烷酸的盐,钴、锰等离子易与一些化合物形成络合物,1,10-菲络琳,增加催干剂效率;另一类络合物如丁酮肟,与钴离子形成络合剂降低活性,常用的防结皮剂,涂膜后丁酮易挥发,络合物破坏,恢复催干作用。 共轭双键干性油的“干燥” 桐油酸,脱水蓖麻油酸共轭体 干燥机理与前不一样,比非共轭异构体干得快,表面易起皱,吸收少量氧即可成膜,氧与共轭双键形成1,4-过氧化物: ~CH=CH—CH=CH~ + O2 再进一步分解、自由基聚合反应,反应形成的交联结构主要为碳碳键,抗水解

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