大学有机化学 醛和酮ppt课件[文字可编辑].ppt

R ' R — C=O + H 2 N — R H 2 N — OH H 2 N — NH 2 H 2 N — NH ? O H 2 N — NH-C-NH 2 R ' R — C = N-OH oxime ( 肟 ) R ' R — C=N-NH 2 hydrazone ( 腙 ) R ' R — C = N-R Schiff base R ' R-C = N-NH-CO-NH 2 ( 缩氨脲 ) R ' R-C=N-NH-C 6 H 5 phenylhydrozone 由于上述 N- 取代亚胺容易通过结晶进行纯化 , 并且又可经酸水解得到原来的醛或酮，所以这些 羰基试剂 也用于醛、酮的分离及精制。 R C R' N G 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 一、亲核加成 ) 上页 下页 首页 31 ,4-Dinitrophenylhydrazine O 2,4-Dinitrophenylhydrazine Propanone 2,4-dinitrophenylhydrazone (yellow or light orange crystals) C CH 3 CH 3 + H 2 NNH NO 2 NO 2 + H 2 O C CH 3 CH 3 NNH NO 2 NO 2 CHO ＋ H 2 N-NH-C-NH 2 O CH=N-NH-C-NH 2 O 环己酮肟 ( 白色结晶 mp90 ℃ ) 丙酮 -2,4- 二硝基苯腙 ( 黄色结晶 mp126 ℃ ) 苯甲醛缩氨脲 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 一、亲核加成 ) O + NH 2 OH N － OH ＋ H 2 O Cyclohexanone Hydroxylamine Cyclohexanone oxime (mp 90 ℃ ) 上页 下页 首页 32 二、 α - 氢的反应 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 二、 α - 碳及α - 氢的反应 ) C C H O α -C α -H 上页 下页 首页 ? - 氢原子具有活泼性的原因： ? 羰基的吸电子诱导效应 ? 羰基与 ? - 氢原子之间的 σ - π 超共轭效应 ? 碳负离子上新产生的孤对电子与羰基发生 p- π 共轭 C H H H C O H(R) H + OH － － C H H C O H(R) CH 2 C O H(R) .... .... 33 1. 醇醛缩合 （ aldol condensation ） 在稀碱溶液中 , 含 α -H 的醛的 α - 碳 可以与 另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成 β - 羟基醛 类化合物，该反应称为 醇醛缩合。 O H 3 C — C — H H O CH 2 — C — H + β - 羟基丁醛 OH - /H 2 O 5 ℃ , 4~5h O H CH 3 CHCH 2 CHO 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 二、 α - 碳及α - 氢的反应 ) 上页 下页 首页 34 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温 度能加速反应 , 但易使产物脱水。故 7 C 以上的醛 进行醇 醛反应时只能得到缩水产物 — α , β - 不饱和醛 / 酮 。 2- 丁烯醛 O H 3 C — C — H H O CH 2 — C — H + OH - /H 2 O 5 ℃ , 4~5h O H CH 3 CHCH 2 CHO ? 或 OH - 80~100 ℃ OH CH 3 CHCH 2 CHO CH 3 CH=CHCHO + H 2 O 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 二、 α - 碳及α - 氢的反应 ) 上页 下页 首页 35 无 α - H 的醛不能发生羟醛缩合 , 但它可与 含 α - H 的醛发生“ 交叉 ”羟醛缩合反应。 含 α - H 的酮也可发生类似反应 , 但一般产率很低。 ?? O C — H ? ? CH 2 CHO O H CH-CH 2 CHO ? Cinnaldehyde ? H 2 O CH=CH-CHO 肉桂醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 ( 二、 α - 碳及α - 氢的反应 ) 上页