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水性聚氨酯合成、改性及应用前景 摘要：随着水性聚氨酯合成与改性工艺的不断进步，水性聚氨酯的应用也得到 了极大地提升，反过来由于水性聚氨酯涂料的优异性能以及其极好的应用前景近 些年来有关于水性聚氨酯的合成与改性研究也是如火如荼。本文主要介绍了水性 聚氨酯涂料的合成方法，综述了水性聚氨酯的改性方法，包括丙烯酸酯改性、环 氧树脂改性、有机硅改性、纳米材料改性和复合改性，并对水性聚氨酯涂料的发 展进行了展望。 关键字：水性聚氨酯；合成；改性；丙烯酸酯；有机硅。 水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系，也称水分 散聚氨酯、水系聚氨酯或水基聚氨酯。水性聚氨酯以水为溶剂，无污染、安全可 靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点。水性聚氨酯可广泛应用于涂料、 胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理剂。 水性聚氨酯虽然具有很多优良的性能，但是仍然有许多不足之处。如耐水性差、 耐溶剂性不良、硬度低、表面光泽差等缺点，由于水性聚氨酯的这些缺点，我们 需要对其进行改性，目前常见的改性方法有丙烯酸酯改性、环氧树脂改性、有机 硅改性、纳米材料改性和复合改性等，本文将对水性聚氨酯的合成与改性进行阐 述。 一、水性聚氨酯的合成 水性聚氨酯的制备可采用外乳化法和自乳化法。目前水性聚氨酯的制备和研 究主要以自乳化法为主。自乳化型水性聚氨酯的常规合成工艺包括溶剂法(丙酮 法)、预聚体法、熔融分散法、酮亚胺等。丙酮法是先制得含端基的高粘度预聚 体，加入丙酮、丁酮或四氢呋喃等低沸点、与水互溶、易于回收的溶剂，以降低 粘度，增加分散性，同时充当油性基和水性基的媒介。反应过程可根据情况来确 定加入溶剂的量，然后用亲水单体进行扩链，在高速搅拌下加入水中，通过强力 剪切作用使之分散于水中，乳化后减压蒸馏回收溶剂，即可制得 PU 水分散体系。 - 1 - 反应的整个过程中，关键的是加入丙酮等溶剂以达到降低体系粘度的目的。由于 丙酮对 PU 的合成反应表现为惰性，与水可混溶且沸点低，因此在此法中多用丙 酮作溶剂，故名 “丙酮法”。预聚体混合法是将水性单体引入到预聚物链中，制 成亲水性的聚合物链。含端基的预聚物当相对分子质量不太高、粘度较小时，可 不加或加少量的溶剂，直接用亲水性单体将其部分扩链，高速搅拌下分散于水中。 然后再用反应活性高的二胺或三胺在水中进行扩链，生成高相对分子质量的水性 聚氨酯。预聚体粘度的控制十分重要，否则分散将很困难。此方法适合于低粘度 预聚体。熔融分散缩聚法是一种制备水性聚氨酯的无溶剂分散法。与预聚体混合 法不同，熔融分散缩聚法先合成的是带有离子基团和端基的预聚物，经中和、季 胺化或羟甲基化处理后，在熔融状态下分散于水中制成 PU 乳液。酮亚胺与预聚 体混合法类似，不同之处在于此法中封闭二胺和封闭联胺被用作潜在的扩链剂加 到亲水性官能封端预聚物中，二胺和联胺与酮类反应分别得到酮亚胺和酮连氮。 二者不会发生作用，当水分散该混合物时，由于酮亚胺的水解速度比与水的反应 速度快，释放出二元胺与预聚物反应，生成扩链的聚氨酯—脲[1]。 二、水性聚氨酯的改性 水性聚氨酯改性的目的主要是提高其胶膜的耐水性、耐溶剂性、耐化学品性 能以及力学性能。这些性能的改进可通过接枝或嵌接其他聚合物，外加或内置交 联剂以及共混合形成互穿聚合物网络等手段来实现。改性方法一般分为共混改性、 交联改性、共聚改性和复合改性四种。其中共聚改性是目前最为活跃的改性方法。 本文主要讲述了共聚改性的几种方法。 1、丙烯酸酯改性 水性聚氨酯（WPU）作为环保型的一类材料，具有良好的物理机械性能和优 良的耐寒性，但其存在固含量低，乳胶膜的耐水性差、耐候性差、光泽性较差等 缺点，使其应用受到了一定的限制。而丙烯酸酯类乳液具有较好的耐水性、耐老 化、耐黄变、耐候性及优异的物理机械性能，用丙烯酸酯（PA）改性水性聚氨酯 可以将聚氨酯较高的拉伸强度和抗冲强度、优异的耐磨性与丙烯酸酯树脂良好的 耐水性、耐候性有机结合，从而制备出高固含量、低成本以及达到使用要求的水 性树脂。 - 2 - Yoshihiro Okamoto 等[2]以水合肼或者其衍生物为PU 扩链剂，在 PA 中引入 带有功能酮基或者醛基，使 PU 和 PA 乳液共混，结果表明: 由于PU 和 PA 分子链 间形成化学键，PU－PA 乳液的稳定性得到提高，表现出良好的耐溶剂性、低温 柔顺性、