第四章-水溶液中的离子平衡-王.ppt

第四章 溶液与离子平衡 §4.1 稀溶液的通性 §4.2 水溶液中的酸碱平衡 §4.3 配离子的解离平衡 §4.4难溶电解质的多相离子平衡 液体的饱和蒸气压曲线 水的蒸气压下降曲线 当温度升高到蒸气压与外界气压相等时，液体就沸腾，这个温度就是沸点。 例：水的沸点为 100 °C，但在高山上，由于大气压降低，沸点较低，饭就难于煮熟。 而高压锅内气压可达到约10 atm，水的沸点约在180 °C左右，饭就很容易煮烂。 水的相图 4.1.3 溶液的渗透压 半透膜： 可以允许溶剂分子自由通过而不允许溶质分子通过。 溶剂透过半透膜进入溶液的趋向取决于溶液浓度的大小，溶液浓度大，渗透趋向大。 溶液的渗透压：由于半透膜两边的溶液单位体积内水分子数目不同而引起稀溶液溶剂分子渗透到浓溶液中的倾向。 为了阻止发生渗透所需施加的压力，叫溶液的渗透压。 结论： 蒸气压下降，沸点上升，凝固点下降，渗透压都是难挥发的非电解质稀溶液的通性；它们只与溶剂的本性和溶液的浓度有关，而与溶质的本性无关。 §4.2 水溶液中的酸碱平衡 4.2.1 酸碱概念 1 酸碱电离理论（经典酸碱理论） 1887年28岁的瑞典科学家S.Arrhenius提出。 2 酸碱质子理论（Proton Theory of Acid and Base） 1923年由丹麦化学家Br?nsred（布朗斯特）和英国化学家Lowry（劳莱）提出。 3 酸碱电子理论 1923年由美国物理化学家Lewis提出，又称“Lewis”酸碱理论 1.酸碱电离理论 ①酸碱定义 电离时产生的阳离子全部是H+的化合物称为“酸”；电离时产生的阴离子全部是OH-的化合物称为“碱” 。 ②酸碱反应 H+与OH-反应生成H2O 经典酸碱理论的优点 1.从组成上揭示了酸碱的本质，指出H+是酸的特征，OH-是碱的特征。 2.解释了“中和热”的值： 经典酸碱理论的局限性 ①酸碱被限于水溶液,非水体系不适用 例1：液氨中，KNH2(氨基化钾)使酚酞变红→碱？ 液氨中，Ca与NH4Cl反应，析出H2： 例2：水溶液中 HSO4- 酸？碱？ Na2CO3 碱？ ②.碱被限制为氢氧化物： 过去认为：NH4+半径143pm， K+半径139pm， NH4OH应为强碱，但实际上氨水是弱碱，而且从未分离出NH4OH。 2. 酸碱质子理论 ①酸碱定义 凡能给出H+（质子）的分子或离子均是酸,凡能得到H+（质子）的分子或离子均是碱。 ∴酸—— H+给予体（Proton donor） 碱—— H+接受体（Proton acceptor）。 两性电解质——既能给出质子，又能接受质子的分子或离子，称为“两性电解质”（ampholyte）简称“两性物”。 酸碱举例 ②酸碱共轭关系 ③酸碱反应的实质——质子传递 酸碱反应的实质（续） 根据”酸碱质子理论”，”电离学说”的酸碱电离,酸碱中和,盐的水解,都可以归结为”质子传递反应”. ┌─H+┐ HAc + H2O = H3O+ + Ac- H3O+ + OH- = H2O + H2O Ac- + H2O = HAc + OH- NH4+ + 2H2O = NH3·H2O + H3O+ 酸1 碱2 碱1 酸2 ④酸碱质子理论的优点和局限性 优点： （1）扩大了酸、碱范围，不局限于水溶液体系 （2）把阿仑尼乌斯理论中的电离、中和、盐的水解统一为“质子传递反应”。 3 酸碱电子理论  (Lewis酸碱电子理论 ) ① 酸碱定义 凡是可给出电子对的分子、离子或原子团称为 “碱”。;凡是可接受电子对的分子、离子或原子团称为“酸” 。 ∴ 酸——电子对接受体 碱——电子对给予体 ②酸碱反应的实质 通过电子对的授-受形成配位键，生成酸碱配合物。 ③酸碱电子理论的优、缺点 优点： 酸碱范围几乎无所不包，既不局限于某元素，也不受溶剂限制。 酸碱理论小结： 3种酸碱理论各有所长、所短，侧重的应用范围不同: 1、Arrhenius酸碱理论 无机化学,尤其是 水溶液体 系酸碱问题 2、酸碱质子理论 水溶液体系和非水溶液体系; 无机化学, 分析化学 3