热力学统计物理 第二章 课件讲解.ppt

对于理想气体， α =1/ T ，所以 μ = 0 即，理想气体在节流过程前后温度不变。 对于实际气体，若 α T 1 ，有 μ 0 ；若 α T 1 ，则有 μ 0 。 一般来说， α 是 T 、 p 的函数，所以 α =1/ T 相应于 T - p 图上的一条曲线，称为 反转曲线 。 反转曲线给出使 μ = 0 的温度（反转温度）与压强的 关系。 第二章 均匀物质的热力学性质 § 2.1 内能、焓、自由能和吉布斯函数的全微分 ? 内能 热力学基本方程 d U = T d S - p d V 给出了相邻两个平衡态的内能、熵和体积之间的关系。 上式可以看作是内能 U 作为 S 、 V 的函数的全微分的表 达式。 内能 U 作为 S 、 V 的函数，其全微分为 上两式比较，得 d d d V S U U U S V S V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 考虑到求偏导的次序可以交换，即 ，可得 ? 焓 由焓的定义式和前面内能的全微分，可得 d H = T d S + V d p 由此式，焓 H 作为 S 、 p 的函数，其全微分为 2 2 U U V S S V ? ? ? ? ? ? ? S V T p V S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , V S U U T p S V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? d d d p S H H H S p S p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 两式比较，得 考虑到求偏导的次序可以交换，可得 ? 自由能 对于自由能 F = U - TS ， d F = - S d T - p d V 类似可得 p S T V p S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , p S H H T V S p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , V T F F S p T V ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 和 ? 吉布斯函数 对于吉布斯函数 G = U - TS + pV ， d G = - S d T + V d p 类似可得 和 T V S p V T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , p T G G S V T p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p T S V p T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? § 2.2 麦氏关系的简单应用 ? 全微分与麦氏关系 d U = T d S - p d V ， d H = T d S + V d p , d F = - S d T – p d V ， d G = - S d T + V d p 利用麦氏关系，可以把一些不能直接从实验测量的物理量以物 态方程（或 α 和 κ T ）和热容等可以直接从实验测量的物理量表达出 来。 , , , . S V p S T V p T T p T V V S p S S p S V V T p T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? p S T V p S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? G ood P hysicists H ave S tudied U nder V ery F amous T eachers. T F V U S H p S V T p V S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T V S p V T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?