化学第四章炔烃二烯烃7教材课程.ppt

第四章 炔烃 二烯烃;一、炔 烃;（一）炔烃的异构和命名; 炔烃的衍生命名是以乙炔作为母体, 如:;（二）炔烃的结构; 叁键碳原子是以SP杂化，然后以一个σ-健、两个π -键结合的。;电子云呈圆筒状对称分布在σ键的周围。使其的亲电加成活性低于双键。 2、SP杂化轨道中 有50%的S成分，50% 的P成分，使得杂化 轨道距核较近，其电 子云受核的束缚较大， 从而使C-H键的极性增大，H的活泼性增大，因而炔烃有两个特殊的性质： 1）炔氢比较活泼，可与活泼金属反应。 2）叁键除了发生一般的亲电加反应外，还可发生亲核加成反应。 ;（四）炔烃的化学性质;1、炔氢的反应; HCΞCH HCΞCNa NaCΞCNa RCΞCH + NaNH2 RCΞCNa + NH3 金属炔化物的重要用途是可使碳链增长： RCΞC Na + R’Br RCΞC-R’ + NaBr;(2) 过渡金属炔化物;（1）催化加氢;（2）亲电加成;HCΞCH + HCl;2）加X2;C C;3) 加H2O ; 烯醇式不稳定，易发生重排，由烯醇式转变为酮式。此重排称为烯醇式和酮式的互变异构。; （3）亲核加成 ;3、氧化反应;4、聚合反应(了解）;（五）乙炔（了解）;二、二烯烃;（一）二烯烃的分类和命名;2 二烯烃的命名; 1,3-丁二烯分子的两个双键可在C-C单键的同侧和异侧,产生两种不同的构象,分别称为s-顺式(s指single bond)和s-反式,或以s-(Z)和s-(E)表示。;（二）共轭二烯烃的结构和共轭效应; 分子轨道认为，只要p轨道相互平行，就可重新线性组合，形成新的分子轨道。有能量降低的成键轨道和能量升高的反键轨道。轨道的总能量和总数目不变。电子排列在成键轨道上，能量降低。如： 2个p轨道组成的π键; 4个p轨道组成的大π键 ;2、1，3-丁二烯的结构; 当甲基变成自由基或正碳离子后，3个C都变成了SP2杂化，构成了Π33、 Π23共轭体系，将电荷分散到体系中，比相应的CH3-CH2-CH2+、CH3-CH2-CH2?稳定的多，因而使得α-H的活泼性很高。如：;烯丙基溴有专用的溴化试剂NBS。 ;（2）炔烃与HX、X2加成规律可用共轭效应解释 炔烃与HX一分子加成后形成了Π43共轭体系，使双键的活性降低。与X2一分子加成后形成Π64共轭体系，使双键活性降低。当然诱导效应也是致钝的。;（三）超共轭效应;超共轭效应很好地解释了下列现象： 1、双键两端的支链越多越稳定 2、正碳离子、自由基的稳定性。;（四）共轭二烯烃的性质;1、亲电加成反应;溶剂极性;反应历程;Ea1;说明： 1）1,2加成活化能低，反应速率大，低温有利。为动力学（速度）控制。 2）1,4加成产物稳定，但活化能高，反应慢，高温有利。为热力学（平衡）控制。 3）HX、X2的加成反应都类似。 ;2、双烯合成—狄尔斯-阿尔德 (Diels-Alder)反应; (4)亲二烯体上有拉电子取代基有利于反应，相反有推电子取代基不利于反应。 ;（五）橡胶;（2）顺丁橡胶;（6）ABS塑料