基础有机化学醇酚醚5学习资料.ppt

有机化学;?醇的结构、命名、性质和制备； ?酚的结构、命名、性质和制备； ?醚的结构、命名、性质和制备； ?消除反应历程及与亲核取代反应的竞争； ;１结构、分类和命名;根据醇分子中羟基所连接的烃基不同：;根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。 ;A 习惯命名法 ;环己醇 ;C 系统命名法;不饱和醇:选择含不饱和键并连有羟基的最长碳链作主链，编号从离羟基最近的一端开始。;羟基和碳环相连:以环醇为母体命名。 ;多元醇:选连有羟基尽可能多的碳链为主链。;２ 物理性质与光谱性质 ;醇的光谱性质 ;2-丁醇的红外光谱： ;2-丁醇在CCl4溶液中的红外光谱： ;乙醇的核磁共振氢谱： ;;; 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。 ; ;②与卤化磷或亚硫酰氯反应 ;(3) 酯的生成; 醇在酸性催化剂（H2SO4，H3PO4，Al2O3）的作用下，发生分子内或分子间的脱水反应，生成烯或醚。;有不同β-氢时脱水方向：;有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应;(5) 氧化反应;使用MnO2或CrO3/吡啶（Py）等弱氧化剂可以把醇氧化为相应的醛或酮。 ;② 脱氢反应 ;(6) 邻二醇的反应 ;４ 醇的制法 ;(2) 醛或酮的还原 ;(3) 烯烃的硼氢化-氧化反应 ;(4) 由Grignard试剂 ;Grignard试剂和环氧乙烷发生作用，生成比原料多两个碳的伯醇。 ;由格氏试剂合成下列醇： ;卤代烃的脱卤化氢和醇的脱水反应，都是消除反应。;1 E2反应;动力学上表现为二级反应，反应速度和反应物的浓度及试剂的浓度都成正比。 ;取代反应进攻α碳 消除反应进攻β氢;伯、仲、叔醇的脱水反应：在强酸催化下，都是按E1历程进行；可能发生重排。 ;３ 消除反应的取向 ;不同影响因素下亲核取代（SN）和消除（E）竞争;4 消除反应的立体化学 ;1,2-二苯基-1-溴丙烷的两对对映体的消除反应。;卤代环己烷发生消除反应时，处于卤素原子反式位置上的β-氢优先消除。 ;６ α-消除反应 ;小结;练 习;１ 结构;2 酚的分类;3 酚的命名; ;3 物理性质和光谱性质 ;红外光谱： ;核磁共振谱：酚羟基H的δ值通常在4.5~8，如果将溶液稀释，吸收向高场方向移动。 ;结构与性质;酸性大小：; ;1 下列化合物酸性最弱的是 A对硝基苯酚 B对甲苯酚 C苯酚 D苄醇;与FeCl3的显色反应： ;酚不能分子间失水成醚，可用Williamson合成法制备;(2) 芳环上的反应 ;硝化： ;磺化反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。; 在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。 ; 酚容易进行付－克烷基化反应，并且一般以对位异构体为主；当对位已有取代基时，则进入邻位。; 酚容易进行Friedel-Crafts 烷基化反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。;与甲醛缩合-合成酚醛树脂;(3) 氧化反应 ;４ 重要的酚 ;异丙苯法： ;１ 结构;2 醚的分类;3 命名;烃基结构复杂的醚使用系统名称，将烷氧基作为取代基命名。 ;环醚是以烃的环氧衍生物命名的。 ;4 物理性质和光谱性质（自学） ;红外光谱：;苯甲醚的红外光谱： ;核磁共振谱：连在醚键碳上的H，δ值增大。 ;5 化学性质 ;(2) 醚键的断裂 ;醚键上连有易生成碳正离子的烷基，按SN1历程进行。;(3) 自动氧化 ;6 醚的制法 ;(2) Williamson合成法 ;在Williamson反应中，醇钠和酚钠作为亲核试剂和卤代烷发生SN2反应，同时伴随消除反应。;7 重要的醚 ;一般情况下，酸催化时，亲核试剂进攻取代较多的碳原子；碱性条件下时，亲核试剂进攻取代较少的碳原子。 ;碱性条件下的反应，是典型的SN2反应，反应物的空间位阻影响很大，试剂进攻位阻小的碳原子。 ;在酸性条件下，反应具有很大程度的SN1性质，使亲核试剂进攻不是发生在空间位阻小的碳上，而是发生在最能分散正电荷的碳原子上。 ;(3) 冠醚 ;18-冠-6 ;冠醚可用作相转移催化剂。;片呐醇重排： ; 如果反应物不对称，反应进行的方向由生成碳正离子的稳定性决定。 ;４ 醇的制法 ; 作业 332页 5，8，9，17，19，22