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TiO 的光催化性能研究 2 摘要：主要介绍二氧化钛的光催化原理，基本途径，以及光催化剂的结构特性和 影响因素，还讲述了关于二氧化钛的光催化应用。 关键字：二氧化钛 光催化 光催化剂 二氧化钛，化学式为 TiO ，俗称钛白粉，多用于光触媒、化妆品，能靠紫外 2 线消毒及杀菌，现正广泛开发，将来有机会成为新工业。二氧化钛可由金红石用 酸分解提取，或由四氯化钛分解得到。二氧化钛性质稳定，大量用作油漆中的白 色颜料，它具有良好的遮盖能力，和铅白相似，但不像铅白会变黑；它又具有锌 白一样的持久性。二氧化钛还用作搪瓷的消光剂，可以产生一种很光亮的、硬而 耐酸的搪瓷釉罩面。 1 TiO 的基本性质 2 1.1 结晶特征及物理常数 物性： 金红石型 锐钛型 结晶系： 四方晶系 四方晶系 相对密度 ：3.9~4.2 3.8~4.1 折射率： 2.76 2.55 莫氏硬度： 6-7 5.5-6 电容率： 114 31 熔点： 1858 高温时转变为金红石型 晶格常数 ：A 轴 0.458,c 轴 0.795 A 轴 0.378,c 轴 0.949 线膨胀系数：25℃/℃ 　a 轴 ：7.19X10-6 2.88？10-6 　c 轴： 9.94X10-6 6.44 ？10-6 热导率： 1.809 ？10-3 吸油度： 16～48 18～30 着色强度： 1650~1900 1200~1300 颗粒大小： 0.2~0.3 0.3 功函数：5.58eV 2 TiO 的光催化作用 2 2.1 光催化作用原理 二氧化钛是一种 N 型半导体材料，锐钛矿相 TiO 的禁带宽度Eg =3.2eV，由 2 半导体的光吸收阈值λg 与禁带宽度 E g 的关系式： λg (nm)=1240/Eg(eV) 可知：当波长为 387nm 的入射光照射到TiO 上时，价带中的电子就会发生跃迁， 2 形成电子-空穴对，光生电子具有较强的还原性，光生空穴具有较强的氧化性。 在半导体悬浮水溶液中，半导体材料的费米能级会倾斜而在界面上形成一个空间 电荷层即肖特基势垒，在这一势垒电场作用下，光生电子与空穴分离并迁移到粒 子表面的不同位置，还原和氧化吸附在表面上的物质。除了上述变化途径外，光 激发产生的电子、空穴也可能在半导体内部或表面复合，如果没有适当的电子、 空穴俘获剂，储备的能量在几个毫秒内就会通过复合而消耗掉，而如果选用适当 的俘获剂或表面空位来俘获电子或空穴，复合就会受到抑制，随后的氧化还原反 应就会发生。在水溶液中，光生电子的俘获剂主要是吸附在半导体表面上的氧， 氧俘获电子形成 O -；OH-、水分子及有机物本身均可充当光生空穴俘获剂，空穴 2 则将吸附在 TiO 表面的 OH-和 H O 氧化成具有高度活性的•OH 自由基，活泼的•OH 2 2 自由基可以将许多难以降解的有机物氧化为CO 和 H O。其反应机理如下 ： 2 2 TiO + hv → h+ + e- 2 h+ + e- → 热量 H O → H+ + OH- 2 h+ + OH- → HO• h+ + H O + O - → HO•+ H+ + O - 2 2 2 h+ + H O → HO•+ H+ 2 e- + O → O - 2 2 O - + H+ → HO • 2 2 2HO • → O + H O 2 2 2 2 H O + O - → HO•+ OH- + O 2 2 2 2 H O + hv → 2HO• 2 2 从