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例题:
使3.5mo实际气体,从43.28dm3,200.46kPa经
恒温可逆膨胀至129.84dm3,已知其状态方程
为:(+an2V)(Vnb)=nRT。试求在该变化过
程中的W、Q、4、妞H、AS、A和AG。已
知a=0228 Pam b mol2,b=4.27×105m3mol-l
解:由题得:(对非理想气体的求解,最好先求出pVT
中各未知的量)
P
(200.46×103028x3
)(0.04328-3.5×4.27×10)
3.5×8.314
0.04328
=294.91(K)
解:同理可得
键RT
3.5×8.314×294.91
0.228×3.5
0.12984-3.5×4.27×10
0.12984
=661697-1657=66.004×10°(Pa)
则:
nR7
pav
Ddv
7×10
=-3.5×8.314×294.91×ln
12984-3.5×4.27
004328-35×4.27×10-5
0.228×3.5-(
0.129840.04328
=-9.448×103+43.02=-9,405×103(J)
veaU
由A=.y)V=ma,-pA可得:
nRl
nr an
IT()v-pldv
b y
van
dv
=0.228×3.5(
)=43.02(J)
0.043280.12984
则:Q=LU-W=43.02-(-9405)=9448×103(JD)
H可用下列两种方法之一求解
解法一:(无法实施)
原则上可由公式:AH=()中=-r(n)Ap
积分但该式积分极其困难因为,项积分不易
nR
(ap/aT)y
V-nb
RV(V-nb)
(ap/aV)r
nR7
RTV3-2an(V-nb)
其次,状态方程是关于体积V三次函数无法写出V的
具体表达式:V=Vp),故前项积分根本无法进行
nRT、,2an
y abn
解法二
由AH的定义式计算:AH=U+4pV),因:
nR
nRTv an
p-v-nb va: pv-v-nb v
p2
P
D-an
b
△H=△U+△(pV)=an2(1-1)+nRr(Y2
nb-an?(I 1
nRT(2
v2-nb v-nb
0.12984
0.04328
3.5×8.314×294.91(
0.12984-3.5×4.27×1050.04328-3.5×4.27×10
+2×0.28×3.52(-1
0.043280.12984
-19.85+86.04=66.19()
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