新型配合物的资料.ppt

第七章新型配合物 §7.1金属羰基配合物 §72其它π酸配体的配合物 §73不饱和链烃的配合物 §74环状配体的配合物 §7.1金属羰基配合物 金属羰基配合物是由过渡金属与配体CO所形成 的一类配合物。这类配合物无论是在理论研究还是 实际应用上,在近代无机化学中都占有特殊重要的 地位 1890年 L. Mond等在研究一氧化碳对金属镍的腐 蚀的过程中,发现了第一个金属羰基配合物一四羰 基合镍INCO小 金属羰基配合物的分类 1.二元的金属羰基配合物 二元金属羰基配合物只含有一种金属元素及CO 种配体的电中性配合物。 2.羰基合金属配阴离子 例如:[Mn(CO5、[Co(CO小、[Fe(CO)2 3.羰基氢化物 例如: HMnco5、HCo(CO)4H2Fe(CO 4.羰基卤化物 例如:Mn(CO)sCl、[Pt(COCl2l2 5.异核多核羰基配合物 例如:ReMn(CO1 6.混配型羰基合配位个体 例如:[Fe(CN)5CO、[(Ph3P)Fe(CO)4l 二、金属羰基配合物的三个特点 ①金属与CO之间的化学键很强。 例如:在Ni(CO4中,N一C键能为147 k. mol1, 这个键能值差不多与I一I键能(150 k.mol-)和C-O 单键键能(142kJmo1)值相差不多。 ②在这类配合物中,中心原子总是呈现较低的氧化态 (通常为0,有时也呈较低的正氧化态或负氧化态)。 氧化态低使得有可能电子占满dπ-MO,从而使 M→L的π电子转移成为可能。 ③大多数配合物都服从有效原子序数规则。 三、有效原子序数规则(EAN) 20世纪20年代西奇威客 (N V.Sidgwick)提出了有效 原子序数规则 1.EAN规则 EAN规则内容:金属的d电子数加上配体所提 供的σ电子数之和等于18,或等于最邻近的下一个 稀有气体原子的价电子数,或中心金属的总电子数 等于下一个希有气体原子的有效原子序数。 EAN亦称为8电子规则 注意:这个规则仅是一个经验规则,不是化学键的 理论