精细有机化学45备课讲稿.ppt

(Sulfonation and Sulfation);磺化概述 芳香族化合物的磺化 脂肪烃的磺化 醇和烯烃的硫酸酯化;定义 磺化目的 磺化试剂 磺化方法;4.0.2 磺化目的;酸性染料对蛋白质纤维上染;可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2, -CN,-Cl等。;利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应活性。;+;4.0.3 磺化试剂;各种浓度磺化剂的配制;4.0.4 磺化方法;4.1 芳香族化合物的磺化;4.1.1 过量硫酸磺化法;;反应质点： SO3·H2SO4中(发烟硫酸）：SO3 浓H2SO4中（93%）：H2S2O7（SO3·H2SO4） 80～85％的H2SO4中：H3SO4+（SO3·H3+O）;反应历程;4.1.2 磺化反应动??学;磺化也是连串反应，但磺酸基对芳环有较强的钝化作用，一磺酸比相应的被磺化物难于磺化，而二磺酸又比相应的一磺酸难于磺化。 硫酸的浓度对磺化反应的速度有很大影响。（反应后期保温或提高温度）; 4.1.3反应热力学—磺酸的异构化和水解; (1)芳磺酸的异构化芳磺酸在浓硫酸中的异构化，一般认为是通过水解再磺化而完成的。 在发烟硫酸中的异构化(例如萘二磺酸的异构化)一般认为是通过分子内重排而完成的。 ;异构化 ;;4.1.4 磺化反应影响因素;硫酸的浓度和用量;π值（例4-1）;反应温度的影响;辅助剂;辅助剂的影响; 可以抑制副反应的发生;4.1.5过量硫酸磺化工艺;磺化设备;投料方式;制备多磺化物：分段磺化(H酸中间体）;生产实例——β-萘磺酸钠的生产和应用 磺化;碱熔;磺化产物的分离 （1）稀释析出法 （2）稀释盐析法;（3）中和盐析法;4.2 共沸去水磺化; 共沸去水磺化;设备： 间歇釜式或多锅串联的生产工艺 工艺条件 磺化剂：98.4％H2SO4 配比：苯:磺化剂=6～8:1 反应温度：170～190℃ 苯单程转化率：12～17％ 苯磺酸收率：96～98％;4.3 芳伯胺的烘焙磺化;4.3 芳伯胺的烘焙磺化;工艺操作 早期：炒盘、炒锅、烘焙盘； 后期：球磨机式固相反应器 新方法：溶剂法（采用二氯苯、三氯苯、二苯砜等高沸点溶剂，在180～220℃反应）;4.4 氯磺酸磺化;4.4 氯磺酸磺化;4.4 氯磺酸磺化;4.4氯磺酸磺化（制芳酰氯）;4.5 三氧化硫磺化;4.5 三氧化硫磺化;工艺方法 （1）液态三氧化硫磺化：磺化能力强。 适用于稳定的、不活泼芳香化合物 要求被磺化物和产物在反应温度下为不粘稠的液体 ;4.5 三氧化硫磺化;4.5 三氧化硫磺化;十二烷基苯磺化;图 烷基苯三氧化硫磺化工艺过程示意图;图 三氧化硫磺化降膜式反应器;4.6 ?-烯烃用三氧化硫的取代磺化;4.7 高碳脂肪酸甲酯用三氧化硫取代磺化;4.8 脂肪烃的磺化;4.9 亚硫酸盐的置换磺化;牛磺酸的制备;4.9 置换磺化;4.9 置换磺化（p125);4.10 醇和烯烃的硫酸酯化;表 醇和烯烃的硫酸酯化反应;加成磺化