二氧化钛光催化剂的改性研究.ppt

二氧化钛光催化剂的改性研究 目录 改性研究 总结及展望 二氧化钛光催化剂 研究背景与意义 基本概念与原理 半导体中的载流子：能够导电的自由粒子（电子、空穴） 基本概念与原理 电子：Electron，带负电的导电载流子，是价电子脱离原子束缚 后形成的自由电子，对应于导带中占据的电子 空穴：Hole，带正电的导电载流子，是价电子脱离原子束缚 后形成的电子空位，对应于价带中的电子空位 基本概念与原理 价带：0K条件下被电子填充的能量最高的能带 导带： 0K条件下未被电子填充的能量最低的能带 禁带：导带底与价带顶之间能带 带隙：导带底与价带顶之间的能量差 半导体的能带结构 导 带 价 带 Eg 基本概念与原理 基本概念与原理 量子尺寸效应：由于半导体的载流子被限制在一个小尺寸的势阱中,在此条件下,导带和价带能带过渡为分立的能级,因而有效带隙增大,吸收光谱阈值向短波方向移动,这种效应就称为量子尺寸效应。 基本原理与概念 光 TiO2光催化作用的基本原理 背景与意义 20世纪70年代光催化氧化技术诞生。 1972年Fujishima与Honda报导了在光电池中光辐射单晶Ti02可以发生水的氧化还原反应并产生氢气。由此掀开了TiO2光催化过程的历史篇章。 近年来，随着光化学及技术的发展和进步，光催化材料的研究进入了一个新时代，光催化材料层出不穷，利用Ti02多相光催化消除环境中的各种污染物的研究已引起人们的广泛关注。 TiO2有许多优良特性，可广泛应用于催化剂、传感器、感光材料、油漆涂料、化妆品、电子产品等生产领域，是一种理想的半导体材料，也是理想的光催化剂 。 背景与意义 1、含染料、农药等有机污染物的废水及含石油污染物的水体 2、大气中的NOx, 汽车尾气中的含硫气体 3、卤代烃、醛类、多环芳烃 背景与意义 二氧化钛光催化剂 难溶 氧化还原性强 光学和电子特性 好 成本低 无毒 化学性质稳定 二氧化钛的优良特性 背景与意义 1、TiO2光催化剂带隙较宽（3.2ev）,只能被波长较短的紫外光线激发（ ＜ 387nm）,而太阳光谱中紫外光（400nm以下）仅占5﹪，波长为400-750nm的可见光则占到45﹪，因此太阳能利用率很低。 2、光激发产生的电子、空穴容易复合，降低了光催化效率。 提高TiO2的光催化效率成为研究热点 背景与意义 二氧化钛的改性 降低TiO2的禁带宽度 扩大其作用光的波长范围 加入俘获剂阻止 电子-空穴复合 两方面着手 表面修饰 二氧化钛改性 加入氧化剂 光电催化 光敏化 贵金属沉淀 金属离子掺杂 非金属掺杂 半导体复合 表面螯合作用 背景与意义 光敏化 光活性化合物 贵金属表面沉积 贵重金属（银、铂等） “肖特基势垒” 半导体复合 背景与意义 光电催化是在半导体系统内通过光化学加压可使电荷分离，减少空穴-电子对复合的方法。 加入氧化剂：向 TiO2光催化体系中加入 O2，O3，H2O2， Fe3+ 等氧化剂，催化剂表面的电子被氧化剂俘获，有效的抑制电子和空穴的复合，同时进·OH的生成。 掺杂改性研究 掺改杂性 方法简单 效果好 易于扩展光的 响应范围 易于提高光催化反应速率 掺杂改性研究 掺杂改性作用机理 一、成为电子和空穴的浅势捕获阱 二、降低TiO2的带隙 三、形成掺杂能级 四、共掺杂离子间形成协同作用 不同金属掺杂改性研究 结论：不同金属离子对光催化性影响有很大差异。其中铅效果最好，其次分别为锌、镍、锶、铁 Fe3+掺杂浓度对催化活性的影响 结论： 掺杂浓度越低光催化性越好 最佳浓度为0.01﹪ Zn2+掺杂浓度对催化活性的影响 结论： 最佳掺杂浓度为0.25﹪ Ni 2+掺杂浓度对催化活性的影响 结论： 最佳掺杂浓度为0.05﹪ Sr2+掺杂浓度对催化活性的影响 Seminar 1 结论： 最佳掺杂浓度为0.1﹪ 1.0 0.1 0.01 0.005 小结 不同金属离子掺杂对催化活性的影响差别较大，研究表明铅效果最好。 每种金属离子掺杂都有一个最佳浓度，当掺杂浓度小于或大于最佳掺杂浓度时，所得的TiO2光催化剂的光催化活性都会降低。实验测定：Fe3+,Zn2+,Ni2+,Sr2+，最佳掺杂浓度分别为0.01﹪，0.25﹪，0.05﹪，0.1﹪。 由于金属离子掺杂热稳定性差，近年来许多人转向非金属掺杂，如F, S, N, C. 总结与展望 二氧化钛光催化剂在环境和能源领域中有着广阔的应用前景，各国科研人员对掺杂改性技术进行了广泛和深入的研究，但是其机理仍未完全清楚，因此仍然是下一阶段的主要任务。 二氧化钛是一种稳定的化合物，掺杂后改变了晶体结构，其稳定性也受到了很大影响，因此在掺杂过程中如何保持其稳定性也是焦点之一。 * * 中孔碳材料因其显著的功能化特征和极好的热