热电材料研究进展及其应用.ppt

热电材料研究进展及其应用 主要内容 一 热电材料简介 二 热电效应的理论解释 三 热电材料最新进展 四 热电材料应用 五 高速飞行器简介及热电材料在其中的应用展望 一 热电材料简介 热电材料是一种能够将电能与热能相互转换的材料。 什么是热电材料？ 热能 电能 Seebeck效应 Peltier效应 热电效应 1 Seebeck效应(热生电现象) 2 Peltier效应(电制冷现象) 3 Thomson效应 单一导体中存在温差，通过电流时将吸热或放热 热电材料性能表征 1 Seebeck系数（表示材料的热电转换性能） ?v为电压降，?t为温度差 К为热导率 ， δ为电导率，T为绝对温度 2 热电优值ZT 阿特克希（Altenkir）发现，热电材料的整体热电性能用热电优值ZT表示，ZT为无量纲单位。ZT值越大，热电性能越显著。 热电材料种类 2 新型热电材料 1 已有广泛应用的热电材料 Bi2Te3类材料 PbTe类材料 SiGe合金 普冷温区制冷 中温区温差发电 高温区温差发电 方钴矿(Skutterudites)材料 Half-Heusler合金热电材料 氧化物热电材料 低维热电材料 笼式化合物 热电材料常用制备方法 熔体生长法 块状晶体制备 粉末冶金法 块状晶体制备 气相生长法 薄膜材料制备 热电材料的优缺点 优点： 1 小、坚固、无需要移动零件 2 使用寿命长 3 无振动和噪音 4 可靠度高，不易损毁 5 环保 缺点： 1 转换效率低（目前约为5％） 2 单价高 热电器件模块 二 热电效应的理论解释 使用接触电势差可以解释Seebeck效应，由于两种材料中电子密度不同和逸出功不同，如回路的两接触点温度不同，两接触电势的代数和不等于零，所产生的接触电势差就是热电势。 关于Seebeck效应的理论解释 关于Peltier效应的理论解释 当电流由P到N时，空穴与电子复合放热；当电流由N到P时，空穴与电子背离，接头处满带电子跃入导带形成自由电子，这是个吸热过程。 P－Type N－Type 空穴 电子 电流 电流 空穴 电子 三 热电材料最新进展 方钴矿材料 T.Caillat等以P型CeFe4Sb12基和N型CoSb基为高温端，以Bi-Sb基为低温端制备梯度热电单元，热电转换效率达到15％ 方钴矿类热电材料晶体结构 方钴矿是一类通式为AB3的化合物（其中A是金属元素，如Ir、Co、Rh、Fe等；B是V族元素，如As、Sb、P等）。具有复杂的立方晶系晶体结构。在方钴矿晶胞的孔隙中填入直径较大的稀土原子，其热导率将大幅度降低。 通过理论计算预测，一维的量子线和二维的量子阱与相同化学计量比的体材料相比具有更高的ZT值，实验结果证明与模型计算有很好的一致性。 低维热电材料 上图中将Bi纳米线填充于Al2O3模板制备的低维热电材料显示了更高的热电优值 氧化物热电材料 1997年日本学者峙崎一郎首次报道钠钴复合氧化物NaCo2O4不仅具有很高的Seebeck系数，而且同时具有低的电阻率和热导率，从而使人们对氧化物热电材料有了新的看法。 目前针对NaCo2O4和Ca3Co4O9基氧化物已进行了深入的研究 氧化物（NaxCa1－x）3Co4O9的Z值 笼式化合物 Slack指出，热电材料应像晶体那样导电同时像玻璃那样热绝缘。这样的晶体结构中应具有三种不同的晶体学位置。其中，位于两种晶体学位置的原子组成基本的晶体结构，从而主宰其能带结构以保证较高的电导，而第三种原子与周围原子弱结合，在前两种原子构成的笼状孔隙中振动，对声子产生散射从而降低热导率，这种材料被称为PGEC热电材料。 笼式化合物是由IV族元素形成的典型的PGEC材料，通式为AxByCz，B和C原子构成富勒烯的笼式框架，A原子位于笼中。较常见的组成为A5B8C38 （A=Na,K;B=Al,Ga,In;C=Si,Ge,Sn)。 笼式化合物晶体结构示意图 Half-Heusler合金 Half-Heusler化合物具有MgAgAs型结构，由两个相互穿插的面心立方和一个位于中心的简单立方构成。其结构式为MNiSn或MCoSb(M=Zr,Ti,Hf)，这类化合物及合金具有优良的电学性能，室温Seebeck系数可达400μV/K。 Half-Heusler化合物晶体结构 四 热电材料的应用 目前热电材料的应用主要在于在温差发电和电制冷 放射性同位素温差发电器 Peltier冷却器 具有废热利用功能的汽车 热电转换模块 可控温车用座垫，经济环保 对汽车余热的回收利用 单兵作战时身体热能收集 温差传感