《物理化学》对孤立系统课件培训课件.ppt

对孤立系统：;第 一 章 作 业 中 的 问 题;证: 令 p = f(T,V) 则 ;第 二 章 作 业 中 的 问 题;24. 298.2K, 101325Pa下，某电池内发生化学反应的同时 放热10J，做电功20J，求此过程的?H。; 373.2K, 101325Pa时水的 40.6 kJ·mol-1，水蒸汽的Cp,m=35 J·K-1·mol-1。若将1 mol 373.2K的 H2O(l)放入一个足够大的绝热真空容器中，水是否全部汽化？ 有一绝热真空容器，在其上面穿一小孔，空气（ 273.2K, 101325Pa）便由小孔慢慢流入容器中，直至容器内空气为 101325Pa，求容器内空气的温度。假设空气为双原子理想气???。;自 然 界 实 际 过 程 的 方 向;例1.如图有一绝热容器，其中一块用销钉固定的绝热隔板将容器分为两部分，两边分别装有理想气体He和H2，状态如图。若将隔板换作一块铝板，则容器内的气体(系统)便发生状态变化。求此过程的(1)?H；(2)?S。;;3. p V T同时变化的过程;;同理：;二、相变过程的熵变 (Entropy change in a phase-transition);例3. 试求298.2K及p?下，1mol H2O(l)气化过程的?S。已知：Cp,m(H2O, l) = 75 J.K-1.mol-1， Cp,m(H2O, g) = 33 J.K-1.mol-1 ，298.2K时水的蒸气压为3160Pa， ?glHm(H2O, 373.2K) = 40.60 kJ.mol-1。;;;(Kirchoff’s Law);三、混合过程的熵变 (Entropy of mixing);;四、环境熵变 (Entropy change in surroundings);证明：;;(1) 条件：1920年 Lewis和Gibson提出：只适用于完美晶体(晶体的分子和原子排列完全有序)。;二、化学反应的熵变：; 历史的回顾;熵判据的弊端：;?S + ?S环 ≥ 0;3－8 Helmholtz函数判据和Gibbs函数判据 Helmholtz function criterion and Gibbs function criterion;; (3) ?A的意义： ;二、Gibbs函数判据;(2) 公式的意义：; 关于三个判据：;一、Gibbs公式 (Gibbs formulas);;;三、Maxwell关系式;(如上节例3中： ); 热力学状态方程：;;3－10 ?G(和?A)的计算 Calculation of ?G & ?A;3. ?G和?A的物理意义;;2. 简单变温过程;解：;∴;例2. 试求298.2K及p?下，1mol H2O(l)气化过程的?G。已知：Cp,m(H2O, l) = 75 J.K-1.mol-1， Cp,m(H2O, g) = 33 J.K-1.mol-1 ，298.2K时水的蒸气压为3160Pa， ?glHm(H2O, 373.2K) = 40.60 kJ.mol-1。;解法2：;;五、 ?G与T的关系 (Temperature – dependence of ?G);;第五章 溶液热力学 Chapter 5 Solution Thermodynamics; 分类：;二、溶液组成的习惯表示方法;4. 质量分数 (mass fraction);5－2 偏摩尔量 (Partial molar quantities);2. 溶液的状态描述：;二、偏摩尔量;(4) 一般情况下，;三、偏摩尔量的性质;;在等T，p条件下：;5－3 化学势 (Chemical potential);二、敞开系统的基本关系式和化学势的其他形式;;; ;同理可得;;三、化学势决定传质过程的方向和限度;; 以化学反应为例;总结：;四、化学势与温度和压力的关系;;5－4 气体的化学势 (Chemical potential of gases);;2. 理想气体混合物;;;三、气体的逸度和逸度系数 (Fugacity and fugacity coefficient);(2) 对实际气体：;2. 逸度(逸度系数)的计算;;(2) 对比状态法：;用法：;(3) 求算f的意义：;3. 混合气体的逸度及其估算;;一、Raoult定律;② 适用条件：稀薄溶液中的溶剂;二、理想溶液及其化学势;2. 理想溶液的化学势：;(1);②;三、理想溶液的通性 (Namely, mixing properties of ideal solutions);(1);2. 无体积效应：;3. 熵增加;一、Henry定律 (He