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现代科技综述系列——
细细胞胞色色素素CC电电子子迁迁移移
过过程程中中的的促促进进剂剂
科技是人类区别于动物的重要文明之一,
是人类对自然规律研究 利用的学科。
本文提供对科技基本概念
“细胞色素C 电子迁移过程中的促进剂”
的解读,以供大家了解。
细细胞胞色色素素CC电电子子迁迁移移
过过程程中中的的促促进进剂剂
细胞色素C(Cyto·C)存在于动植物体内的细胞膜上,是
生物体内呼吸链的基本环节,在呼吸链中起传递电子
作用。
Cyto·C在生物体内能进行可递的氧化还原反应,但在
一般的金属电极(如金、银、汞 铂等)表面上Cyto·C 的
电化学反应是不可逆的。
因此,人们通常采用一种能够加速Cyto·C 电化学可逆
的氧化还原反应的物质,而其本身在所研究的电位范
围内并不经历氧化还原反应,是电化学非活性物质,
这种物质称为促进剂。
Cyto·C在细胞的有氧代谢过程中是很活泼的,电子在
其还原酶 氧化酶之间传递,每次只传递一个电子,
而且只需要2个分子互相碰撞,氧的激活需要2个电
子,但一次只有一个氧原子与Cyto·C氧化酶偶联。
Cyto·C 的氧化还原电位接近于氧的氧化还原电位,从
而,Cyto·C 电子迁移过程中的促进剂一直是生物化学
家 电化学家所共同关心的课题。
1977年希尔(H .A .O .Hill)等人首次发现Cyto·C在促
进剂4 ,4 -联吡啶修饰的金电极上能进行直接的准可
逆电化学反应;1979年希尔等人用电量-分光光度法
证实了4 ,4′-联吡啶在金电极表面形成吸附单分子
层,能使电极表面与Cyto·C之间直接发生单电子迁移
过程,实验还表明:1,2 -二(4 -吡啶基) 乙烯也具有
同样的促进作用。
此后大量新的促进剂被发现,其中大多数是有机小分
子,同时,提出一些促进作用的机理。
1983年Haladilan等人研究了15种含N杂环有机化合物的
促进作用,用吸附法修饰金电极表面的Cyto·C 电子迁
移过程,结果表明,只有6种含N杂环有机化合物具有
良好的促进作用;并着重讨论了4 ,4′-联吡啶 其它
促进剂在金电极上Cyto·C 的还原影响,发现Cyto·C与
4 ,4′-联吡啶分子发生竞争吸附,提出促进剂分子比
Cyto·C优先吸附的机理。
1987年Y .C i等人用薄层光谱电化学方法研究,得出
4 ,4′-联吡啶分子在铂电极上以“垂直”方向趋向电极
表面的结论。
1990年A .Czerwinski等人研究4 ,4′-联吡啶在金电极
上吸附动力学,提出吸附是涉及从金属表面水分子的
取代一个中心反应,吸附服从Langmi r型,实验测量
了一些吸附动力学参数(如Kc=3 .48×10 -4mol-1·l·s
-1;E0=22 .5kJ ·mol-1;α=25 .5J ·mol-1) 。
1984年希尔(H .A .O .Hill)等人对54种双功能团的有
机化合物进行研究的基础上提出促进剂分子必须至少
具有两个功能团,即具有X~Y结构,其中X基团与金
属表面相结合,并且这种结合是不可逆过程;Y基团则
与细胞色素表面的氨基酸残基相结合,以形成电子迁
移的通道,从而加速细胞色素C 的电化学氧化还原反应
速度;~是足够长的共轭键。
虽然2 ,2′-联吡啶 吡嗪分子均有两个功能团,但把
金电极在它们各自的溶液中浸泡0 .5h左右的吸附方法
来修饰金电极,然后把修饰的金电极转移到Cyto·C溶
液中,用循环伏安法测量没有发现任何电化学响应,
因而,Haladjian认为这种有机分子对Cyto·C没有促进作
用,并得出结论,具有促进作用的有机分子除了必须
具备两个功能团外,这两个功能团还必须在分子的两
端,而且此分子还必须具有一定的长度。
但是,199 1年,中国科学院长春应用化学研究所于秀
娟、陆天虹等人详细地研究了2 ,2′-联吡啶、吡嗪
4 ,4′-联吡啶等对C
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