聚合物乳液破乳过程分析.pdf

由于乳化剂分子在油—水界面上定向吸附并形成坚固的界面膜， 同时增大了扩散双 电层的有效厚度，并且使得双电层的电位分布宽度 和陡度增大，使油高度均匀地分散在水中，从而使乳化液具有相当的 稳定性。因此要使乳化液失去稳定性，就必须设法消除或减弱乳化剂 保护乳化液稳定的能力，即破坏油—水界面上的吸附膜，，减少分散 粒子岁、所带的同种电荷量。最后实现油水分离、达到破乳的目的。由 此可见，破乳是处理乳化液废水的关键之所在。 几类常用原油破乳剂的作用机理 1 相破乳机理 早期使用的破乳剂一般是亲水性强的阴离子型表面活性剂，因此 早期的破乳机理认为，破乳作用的第一步是破乳剂在热能和机械能作 用下与油水界面膜相接触，排替原油界面膜内的天然活性物质，形成 新的油水界面膜。 这种新的油水界面膜亲水性强，牢固性差，因此油包水型乳状液 便能反相变型成为水包油型乳状液。外相的水相互聚结，当达到一定 体积后，因油水密度差异，从油相中沉降出来。 Salager 用表面活性剂亲合力差值 SAD(Surfactant affinity–difference)定量地表示阴离子破乳剂的反相点： SAD 将所有影响破乳剂的诸因素归纳在一起，当 SAD=0 时，乳 状液的稳定性最低，最容易反相破乳。 2 絮凝–聚结破乳机理 在非离子型破乳剂问世后，由于其相对分子质量远大于阴离子破 乳剂，因此，出现了絮凝-聚结破乳理论。这种机理并没有完全否定反 相排替破乳机理，而是认为：在热能和机械能的作用下，即在加热和搅 拌下相对分子质量较大的破乳剂分散在原油乳状液中，引起细小的液 珠絮凝，使分散相中的液珠集合成松散的团粒。在团粒内各细小液珠 依然存在，这种絮凝过程是可逆的。随后的聚结过程是将这些松散的 团粒不可逆地集合成一个大液滴，导致乳状液珠数目减少。当液滴长 大到一定直径后，因油水密度差异，沉降分离。 对于非离子型破乳剂，SAD 定义为： 研究表明：在低温下，非离子型原油破乳剂中环氧乙烷链段以弯 曲形式掉入水相，环氧丙烷链段以多点吸附形式吸附在油水界面上。 在高温下，环氧乙烷链段从水相向油水界面转移，而环氧丙烷链段则 脱离界面进入油相。 分子所占面积越大，则置换原吸附在油–水界面上的乳化剂分子 越多，破乳效果越好。一般来说，低温时，EO 含量越高，则伸向水相 部分越多；环氧丙烷含量越高，则PO 链段与油水界面接触的点数越多， 因而分子在油–水界面上所占的面积越大。温度升高时，虽然 PO 的接 触点减少，但 EO 链中有部分向油–水界面转移，因而扩大了分子在油 –水界面上所占的面积。这种类型的破乳剂对界面膜的稳定性差，会 造成细小液珠的絮凝。 3 碰撞击破界面膜破乳机理 这种理论是在高相对分子质量及超高相对分子质量破乳剂问世 后出现的。高相对分子质量及超高相对分子质量破乳剂的加量仅几 mg/L ，而界面膜的表面积却相当大。如将 10ml 水分散到原油中，所形 2 成的油包水型乳状液的油水界面膜总面积可达 6~600m ，如此微量的 药剂是很难排替面积如此巨大的界面膜的。该机理认为：在加热和搅 拌条件下，破乳剂 较多机会碰撞液珠界面膜或排替很少一部分活性 物质，击破界面膜，或使界面膜的稳定性大大降低，因而发生絮凝、聚 结。 至于高分子破乳剂为什么破乳效率高，分析有如下几个原因： (1)高分子原油破乳剂大部分是油溶性的，在 W/O 型乳状液中比 较容易分散，能较快地接触到油水界面，发挥其破乳作用。 (2)低分子的表面活性剂往往只有一个亲油基和一个亲水基，而 高分子的原油破乳剂在一个大分子中含有多个亲油基团和亲水基团， 由于分子内的结构与空间位阻，在油水界面构成不规则的分子膜，比 较有利于油水界面膜破裂，而使水滴聚结。 (3) 由于大分子中有多个亲水基团，具有束缚水的亲合能力，可将 大分子附近分散的微小水滴聚结，而使乳化水分离。 但是，有些超高分子破乳剂并非是表面活性剂，其分子结构没 亲水基和疏水基之分。例如，超高分子量的聚丙二醇(相对分子质量在 百万以上)以及高分子聚二丙醇的聚氨酯具有很强的破乳能力，这是 由于絮凝作用而破坏乳状液的。 4 中和界面膜电荷破乳机理 20 世纪 8