现代科技综述知识文库：无机微孔物质骨架构型设计.pdf

现代科技综述系列—— 无无机机微微孔孔物物质质骨骨架架构构 型型设设计计 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “无机微孔物质骨架构型设计” 的解读，以供大家了解。 无无机机微微孔孔物物质质骨骨架架构构 型型设设计计 无机微孔物质是指孔径范围在(3～20)×10 －10m 的无机 晶态物质。 这类物质具有排列整齐、走向有序、孔径一致的孔道 系统。 它们呈现出优异的吸附性能，催化性能 离子交换性 能。 被广泛地应用于石油炼制、化工、冶金、电子、环保 等部门。 这类物质的结构是由排列有序的空旷的骨架结构 骨 架外可移动的阴、阳离子或被吸附分子两部分组成。 无机微孔物质骨架构型设计是在对这类物质的结构测 定 这些结构间相互联系的研究基础上发展起来的一 门新兴学科。 它对新颖微孔材料的结构确认 对它们的开发应用提 供了极大的帮助。 第1个无机微孔物质是1756年瑞典克劳斯坦达(A ．F． Cronsteldt)发现的辉沸石。 迄今已报道有数百种天然 人工合成的分子筛类微孔 物质。 最早发现的这类物质在加热后会爆沸似地起泡，其组 成多为硅铝酸盐，故被称为“沸石” 。 后来发现这类物质具有筛分分子的能力，又被冠以“分 子筛”雅名。 泰勒(W ．H ．Teylor)，泡林(L ． oling)在20世纪30年代 首先用单晶X衍射方法测出了一些沸石的结构，证实了 这类物质具有开放性孔道的三维骨架结构。 到了60年代后，这类物质的合成与性能研究引起了不 少学者的浓厚兴趣。 很多新颖无机微孔材料被人工合成出来，但遗憾的 是，多数这类物质很难得到足够大的晶体供单晶衍射 分析使用。 这些材料的结构解析主要依靠多晶衍射方法解决。 在采用多晶衍射法解析之前，通常需要提出一个假设 结构模型，通过对模型数据逐步修正拟合，以获得正 确的结构参数。 因此很多学者在对这些物质的分析的过程中，进行了 一系列的假设结构设计 各种结构之间的关联研究， 例如1956年勃莱克(D ．W ．Breck)等为测定A型沸石的 结构，首先设计了一个26面体的模型，称其为α笼，并 解得了A型沸石的结构，继后，有关沸石骨架结构分类 的讨论与假设骨架结构的设计研究十分活跃。 1968年密欧(W ．M ．Meier)提出了次级结构单元 (Second building unit)概念。 大部分沸石骨架结构可以由一种或几种不同的次级结 构单元构成。 肖曼柯(D ． ．Shoemaker)在1973年提出一种联系次级 结构单元及各种沸石骨架结构之间互相关联的一种转 换方法，称西格玛(∑)转换。 从1977年开始，威尔兹(A ．F．Wells)，史密斯(J ．V ． Smith)等人从拓扑几何的观点对沸石骨架作了系统研 究，并提出了一系列理论骨架结构。 巴勒(R ．M ．Barrer)，安琼斯(K ．J ．Anrdies)，本纳特 (J ．M ．Bennett)、勃路纳尔(G ．O ．Brunner)，柯可太 罗(G ．T ．Kokotailo)，吉林大学化学系等在沸石骨架 构型间的关联研究 新的骨架结构设计中作了不少工 作。 随着人工合成的分子筛类物质的不断增多，并且出现 了很多由非硅铝元素部分或全部替代骨架中的硅，铝 的微孔物质，“沸石” “分子筛”的概念已逐步发生变 化。 有些学者主张对非硅铝骨架的微孔物质仍沿用“沸 石” “分子筛”的称呼，或称“类沸石”“类分子筛”物 质，有的则开始采用微孔类物质或微孔晶体的称呼。 随着非硅铝元素参与骨架组成，出现了很多新奇的骨 架构型，进一步推动了微孔物质骨架构型设计研究。 无机微孔物质骨架构型设计目前主要围绕着阴离子四 面体连接而成的三维骨架为主，叫