相图与相平衡全解.pptVIP

从熔体中生长晶体，一般有三种类型： ? 形成无限互溶固溶体 ? 两组元各具有有限互溶度 同成分熔融 ? 可形成化合物 非同成分熔融 m n A B 1. 制备方法的选择 ( 以熔体生长为例） L M ? L G ? P G ? M P ? M G ? L P ? L 2030 1970 1875 1865 1835 M P G 2 3 Y O 2 3 Al O ? ? ? ? 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 : : 3 5 : 2 P Y O Al O YAP G Y O Al O YAG M Y O Al O ? ? ? 摩尔分数 ⅰ ）提拉法生长 ( 稳定化合物 ) 2 3 2 3 Y O Al O ? 二元系相图（部分） ⅱ ）助熔剂法生长 ( 稳定化合物、固态相变） BaO 2 TiO 1700 1600 1500 1400 1300 1563 1460 1320 1612 40 50 60 70 立方 助熔剂 （ 64 ～ 67 ％） 生长温度 1450 ～ 1330 ℃ 3 BaTiO 2 TiO 二元系相图（部分） 2 BaO TiO ? 摩尔分数 2 4 BaB O 2 Na O 500 700 900 1100 20 40 60 80 755 846 ℃ ℃ ? ? 摩尔分数 2 4 2 BaB O Na O ? 二元系相图 573 ℃ BBO ? ? 2 20 32 Na O ～ ％ ⅲ ）水热法与水溶液法生长 生长温度低，可避开固态相变，关键是选择合 适溶剂 石英 鳞石英 方石英 熔融石英 石英 鳞石英 方石英 石英玻璃 鳞石英 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 670 ℃ 573 ℃ 1713 ℃ 1470 ℃ 163 ℃ 117 ℃ 180 ～ 290 ℃ 2. 配料指导原则 ? ? B S T S T m C C ? ? ? ? ? 生长基元供应率： 配料成分 应尽量靠近晶体成分 B C S C 第三章 相图与相平衡 ? 相图中的点、线、面 ? 相、相平衡与相律 ? 固溶体与平衡凝固 ? 相图在晶体生长中的应用 主要知识点 : 相图是描述多相平衡体系中相的存在 状态和变化规律与成分、温度及压力等之 间关系的一种热力学图示。相图是将晶体 生长与热力学联系起来的媒介，具有直观 性和整体性的优点。 它的重要意义就在于推动了化学热力 学及整个物理化学的发展，也成为相关领 域诸如冶金学和地质学等的重要理论工具。 相图的作用： ? 预示不同条件下可能出现的各种组态以及条件 改变时 , 各种组态可能发生转变的方向和限度； ? 了解体系在不同条件下的相转变及相平衡存在 的状态； ? 为提高已有材料的性能及设计、开发和研制新 材料提供重要依据； ? 预测材料的性能，为制定材料的制备、合成和 加工工艺提供参考依据。 § 1 相图中的点、线、面 点： 表示平衡相中某相的温度与成分，亦称相点 同成分点、临界点、共晶点、包晶点 线： 相转变时温度与平衡相成分的关系 固相线、液相线、固溶度线、汇溶线、水平反应线 面： 相型相同的一种状态区域 单相区、两相区、三相区 ? 在二元系相图中，除点接触外相邻相区的相数差永 远是“ 1 ” 。 （相区接触法则） ? 在三相点处的相线曲率，必须使其延长线所表示的 亚稳相位于其他两条平衡相线之间，而不是任意的。 （曲率原则） ? 三相区的形状是一条水平线，其上三点是平衡相的 成分点。 ? 若两个三相区中有 2 个相同的相，则两条水平线之 间必是由这两相组成的两相区。 二元系相图中的几何规律 § 2 相平衡及相律 ? 相平衡： 在一定条件下，多相系统中各相的种类、 数目、性质和分布均不再随时间而改变。相平 衡属于一种动态的平衡，是有条件的、暂时的 和相对的。 ? 相平衡三要素： 力学平衡 热平衡 合力为零 化学平衡 任一组元在各相 中的 相等 0 T ? ? ? 1. 相平衡与三要素 2. 四个普适定律（理）： 相律 : 对于一个达到相平衡的系统而言，定有： 杠杆定理 : 计算两相区内平衡存在的两个相的相 对质量。 相平衡定律 : 体系中各相的数量并不影响这些相 的平衡组成和性质。 质量作用定律 : 单位时间从相（ 1 ）转化到相（ 2 ） 的分子数应当与该组分在相（ 1 ）中的有效浓度 成正比；反向转化的分子数应当与它在相（ 2 ） 中的有效浓度成正比。 F C P n ? ? ? 3. Gibbs 相律： 在平衡系统中，由于受到平衡条件的 制约，使得系统的自由度数（ F ）和独 立组元数（ C ）、相数（ P ）以及对系 统平衡状态能够产生影响的外界因素数 （ n ）之间存在一定关系，这一关系即 是相律。 F C P n ?