利用综合热分析仪研究纳米金属材料的热稳定性_图文.docVIP

利用综合热分析仪研究纳米金属材料的热稳定性 邓晓燕 1,2 (1 青岛科技大学环境与安全学院,青岛,266042;2 中国海洋大学海洋化学理论与工程技术教育部重点实验室,青岛,26610 摘 要 以氢电弧等离子体法制备的纳米铜和以惰性气体蒸发法制备的纳米铅和铋为研究对象,利用综合热分析仪(差示扫描量热-热重联用仪,简称DSC -T G对其热性能进行了表征。实验结果表明,纳米铅和铋在氧化膜受到破坏后,表现出极强的吸附和化学活性,熔点和熔化焓比粗晶材料降低,熔化成液态的热性能也与粗晶材料的不同;不同H 2/A r 比例工艺条件制备的两种纳米铜(1#和2#,熔化过程存在显著的不同,含氢量少的1#纳米铜比含氢量多的2#纳米铜热稳定性好。 关键词 纳米金属 粗晶材料 D SC 曲线 T G 曲线 作者简介:邓晓燕,女,1973年出生,青岛科技大学环境与安全学院,副教授,中国海洋大学在读博士,主要研究方向:纳米材料热性能和环境 监测技术。E mail:den g_xiao_yan @126.com 1 引 言 纳米金属由于粒径尺寸减小,表面原子数的相对比例增加,表面能和表面张力也随之增加,这种形态的变化反馈到物质结构和性能上就会显示出奇异的效应,如:小尺寸效应、表面效应和量子效应等[1,2]。随着纳米金属粉末粒径的下降,表面原子数急剧增加,有可能导致纳米金属粉末的熔点、烧结温度和晶化温度都比块体材料低得多。但是到底能低多少?这种降低是由纳米材料的量子效应引起的,还仅仅是粉末材料与块体材料相比少量的降低?与粗晶材料相比,纳米材料的热稳定性如何?有什么特殊性?这些都是纳米材料应用中的关键性问题。 热分析法是在程序控制温度下,测量物质的物理性质与温度关系的一种技术。它是研究材料热性能最重要的工具,但是用于研究纳米金属的热性能尤其熔化过程却比较少。只有楚广[3,4] 等研究了纳 米铝,夏辉[5]等研究了纳米锌,颜秀文[2] 等研究了纳米Ag -Cu -In -Sn 合金在熔化过程中的热稳定性。本文采用德国耐驰公司的ST A449C 综合热分析仪(差示扫描量热和热重联用仪,简称DSC-TG,在氮气气氛下研究纳米铜、铅和铋的热稳定性。 2 实验部分 2 1 纳米金属材料的制备 纳米铅(Pb、铋(Bi和铜(Cu都是由青岛科技大学山东省纳米材料工程技术重点实验室制备的。纳米铅和铋采用惰性气体蒸发法制备。用电阻加热 引燃惰性气体(H 2+Ar 形成热等离子体电弧,其高温能使金属材料熔化并蒸发,冷却后,经空气缓慢钝化后得到纳米金属材料。纳米铜采用氢电弧等离子体法制备。通过改变H 2和Ar 的相对比例,制备了两种纳米铜(1#和2#,2#的含氢量比1#高1倍。由于纳米铜能自动高温溶氢[6,7],氢含量越高,表面吸附的氢就多,晶体内溶解的氢也多。使用JEM -2000EX 电子显微镜可确定纳米铅、铋和铜(1#和2#的粒径为40~80nm 。2 2 纳米金属材料的热性能测试 采用ST A449C 综合热分析仪对纳米铅、铋和铜的热性能进行了研究。升温速率为10 /min,在氮气气氛(纯度为99.9%下,保护气体流速为10m L/min,净化气体流速为30mL/min,使用Al 2O 3坩埚,样品质量为11m g 左右。 3 结果与讨论 3 1 粗晶铅和铋的热分析曲线 图1和图2分别是粗晶铅和铋的差示扫描量热曲线(DSC 曲线和热重曲线(T G 曲线。从图1的DSC 曲线可以看到铅有一个以326.0 为峰值的吸热峰,这是由于铅熔化所引起的,熔化焓为22.6 J/g 。铋有一个以274.0 为峰值的吸热峰,熔化焓为50.35J/g 。在图2的T G 曲线上,铅和铋在100 之前有一个1~2%左右的增重,这是由于温度升高,氮气气体浮力降低,引起表观增重现象,是由仪器因素引起的系统误差[8] 。温度大于100 时, 两个样品质量变化不明显。 图1 粗晶铅和铋的DSC 曲线 图2 粗晶铅和铋的TG 曲线 3 2 纳米铅和铋的热分析曲线 图3为纳米铅(nano Pb和铋(nano Bi的T G 曲线。从图中可以看出,纳米铅在245~435 之间质量增加5.48%,纳米铋在208~350 之间T G 曲线增重8.04% 。 图3 纳米铅和铋的TG 曲线 图4为纳米铅和铋的DSC 曲线。图中显示纳米铅有一个以357.2 为峰值的放热峰,在这个放 热峰中间还包含了以323.7 为峰值的吸热峰。吸热峰是纳米铅的熔融峰,熔化焓为9.29J/g ,只是粗晶铅的41.1%。新制备的纳米金属铅和铋具有极高的活性,极易氧化、自燃、甚至爆炸,需要在空气中钝化。钝化时就在纳米金属表面形成一层致密的氧化膜,在245 之后,这层氧化膜受到破坏,大量的纳米铅原子成为表面原子,此时纳米材料的高