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第八章 化学平衡
§ 8-1 化学平衡
§ 8-2化学平衡的移动
§ 8-1 化学平衡
可逆反应与化学平衡
经验平衡常数
平衡常数与化学反应进行的程度
标准平衡常数
标准平衡常数与化学反应的方向
1. 可逆反应与化学平衡
(1)可逆反应:在一定条件下,反应即可从左向右进行,又可以从右向左进行的反应叫可逆反应。
例:高温下
CO(g)+H2O(g) ≒CO2(g)+H2(g)
例: Ag +(aq) + Cl - (aq) ≒ AgCl (s)
化学反应的这种性质叫反应的可逆性。几乎所有的反应都具有可逆性,只是可逆性程度不同。可逆反应最终将导致化学平衡状态。
2. 经验平衡常数:
(1)经验平衡常数
在一定温度下,可逆反应达平衡时,生成物浓度以反应方程式中计量系数为指数幂的乘积与反应物浓度以反应方程式中计量系数为指数幂的乘积之比为一常数,即称为可逆反应反应的经验平衡常数Kc。
例 :对 aA + bB ≒ gG + hH
Kc是用平衡浓度表示的平衡常数,目的是与Kp有所区别。
从上式可以看出:
当(g + h)= (a +b) 时,Kc无量纲。
当(g + h)≠(a +b) 时,Kc有量纲。(因为浓度有单位: mol/dm3)
对于气相反应:
a A (g) +b B (g) ≒ g G (g) + h H (g)
在某一温度下达平衡:
对于气相反应:用分压表示可逆反应的经验平衡常数Kp。
对同一个反应:Kc和Kp数值可能不等,二者之间的关系:
aA + bB ≒ gG + hH
Kp=Kc(RT)n n=(g+h)-(a+b)
(推导:根据 )
( 国际单位制:
P:Pa,
V:m3 ,
T:K,
R=8.314J·mol-1·K-1 )
(2) 几点注意
a:书写平衡常数表达式时,不要把反应体系中纯固体,纯液体及水溶液中的水的浓度写进去。
例: CaCO3(S) ≒ CaO(S) + CO2(g) 复相反应
K = PCO2
复相反应的经验平衡常数用K表示,即不是KC也不是KP。
Cr2O72-(aq) + H2O ≒ 2 CrO42-(aq) +2H+(aq)
b:平衡常数表达式与化学方程式的写法有关
1/2N2 (g)+3/2H2(g) ≒NH3(g)
N2 (g)+3H2(g) ≒2NH3(g)
2NH3(g)≒ N2 (g)+3H2(g)
c .两个反应方程式相加减时,所得反应方程式的平衡常数等于原来两个反应方程式的平衡常数相乘(相除)。
例: 2NO(g)+ O2(g) ≒ 2NO2(g) K1
2NO2 (g) ≒ N2O4 (g) K2
2NO (g) + O2 (g) ≒N2O4 (g) K3= K1·K2
3 平衡常数与化学反应进行的程度
体系达平衡时,体系中各物质浓度不再随时间而改变,这时反应物已最大限度地转变为产物。
平衡常数KC 越大,反应进行程度越大。
我们用转化率来标志化学反应在某个具体条件下的完成程度。
转化率 = 已转化为产物的总量 / 反应物起
始的总量
例1:反应 CO(g)+ H2O(g)≒ H2(g)+CO2(g) 在某一温度T时,KC=9,若CO和 H2O的起始浓度均为0.02mol/dm3,求CO2的平衡转化率?
解:设平衡时体系中H2和CO2浓度均为X mol/dm3
CO(g)+ H2O(g)≒ H2(g)+ CO2(g)
起始 0.02
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