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第一章 紫外光谱 一、单项选择题 比较下列类型电子跃迁的能量大小 ( A) A * n * * n * B * n * * n * C * n * n * * D * n * n * * 2、共轭体系对 λ max的影响 ( A) 共轭多烯的双键数目越多， HOMO 与 LUMO 之间能量差越小，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多， HOMO 与 LUMO 之间能量差越小，吸收峰蓝移 共轭多烯的双键数目越多， HOMO 与 LUMO 之间能量差越大，吸收峰红移 共轭多烯的双键数目越多， HOMO 与 LUMO 之间能量差越大，吸收峰蓝移 3、溶剂对 λ max的影响 (B) A 溶剂的极性增大， * 跃迁所产生的吸收峰紫移 B 溶剂的极性增大， n * 跃迁所产生的吸收峰紫移 C 溶剂的极性减小， n * 跃迁所产生的吸收峰紫移 D 溶剂的极性减小， * 跃迁所产生的吸收峰红移 4、苯及其衍生物的紫外光谱有： (B) 二个吸收带 三个吸收带 一个吸收带 没有吸收带 苯环引入甲氧基后，使 λ max (C) 没有影响 向短波方向移动 向长波方向移动 引起精细结构的变化 6、以下化合物可以通过紫外光谱鉴别的是： (C) A 与 B 与 OCH 3 C 与 D 与 二、简答题 1）发色团 答：分子中能吸收紫外光或可见光的结构 2）助色团 本身不能吸收紫外光或可见光， 但是与发色团相连时， 可以使发色团的吸收峰向长波 答：方向移动，吸收强度增加。 3）红移 答：向长波方向移动 4）蓝移 答：向短波方向移动 5）举例说明苯环取代基对 λ max的影响 答：烷基（甲基、乙基） 对 λmax影响较小，约 5-10nm；带有孤对电子基团（烷氧基、烷氨基）为助色基，使 λmax红移；与苯环共轭的不饱和基团，如 CH=CH,C=O 等，由于共轭产生新的分子轨道，使 λmax显著红移。 6）举例说明溶剂效应对 λ max的影响 答：溶剂的极性越大， n * 跃迁的能量增加， λmax向短波方向移动；溶剂的极性 越大， * 跃迁的能量降低， λmax向长波方向移动。 三、计算下列化合物的 λmax 1） 2） 3） CH3 OH 4） 5） 6） O O 1）λ max= 217（基本值） +30（共轭双键） +15（环外双键 3× 5）+35 烷基（ 7× 5） = 357nm 2）λ max= 217（基本值） +30（共轭双键） +10（环外双键 2× 5）+25 烷基（ 5× 5） = 342nm 3）λ max= 217（基本值） +5（环外双键 1×5）+15 烷基（ 3× 5）= 237nm 4）λ max= 215（基本值） +30（共轭双键） +5（环外双键 1×5）+ 30 烷基（ 1×12+1 18）= 280nm 5）λ max= 215（基本值） + 35 羟基（ 1× 35）+24 烷基 (2× 12）= 274nm 6）λ max= 217（基本值） +5（环外双键 1×5）+25 烷基（ 5× 5）=247 nm 第二章 红外光谱 一、 单项选择题 1、双原子分子中，折合质量、键的力常数与波数（ ν）之间的关系为 （C） 折合质量与波数成正比 折合质量与键的力常数成正比 键的力常数与波数成正比 键的力常数与波数无关 2、诱导效应对红外吸收峰峰位、峰强的影响 （ B） 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子诱导效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子诱导效应越强，吸收峰越弱 3、羰基上基团共轭效应对其红外吸收峰峰位和峰强的影响 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向高波数移动 基团的给电子共轭效应越强，吸收峰向低波数移动 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越强 基团的吸电子共轭效应越强，吸收峰越弱 4、孤立甲基的弯曲振动一般为 1380cm-1 ，异丙基中的甲基分裂分为 1385cm-1 和 1375cm-1，叔丁基中的甲基为 1395cm-1 和 1370cm-1，造成的原因是 分子的对称性 振动耦合 费米共振 诱导效应 5、CH3 CH2CH2CH 3①、 CH3CH2CH(CH 3)2② 和 C(CH 3)3③三种烷烃的甲基，其面外 弯曲振动分别为： ①为 1395cm-1 和 1370cm-1； ②为 1380cm-1；③为 1385cm-1 和 1375cm-1 ①为 1380cm-1； ②为 1395cm-1 和 1370cm-1；③为 1385cm-1 和 1375cm-1 ①为 1380cm-1； ②为 1385cm-1 和 1375cm-1；③为 1395cm-1 和 1370cm-1 ①为 1