第四章晶体场理论 课件.ppt

又如 Mn(H 2 O) 6 2+ , Mn 2+ d 5 ， H 2 O 为弱场 ， 其 d 5 的排布为 : 原因 ？ 吸收部分可见光后，变成 : ( e g ) 3 ( t 2g ) 2 e g t ? 2g ( e g ) 2 ( t 2g ) 3 e g t 2g 显粉红色，更浅 。 31 ppt 课件 32 ppt 课件 这类显色机理，是电子从分裂后的低能量 d 轨道 向高能量 d 轨道跃迁造成的。称为 d - d 跃迁。组态 为 d 1 - d 9 的配合物，一般有颜色，基本都是由 d - d 跃迁造成的。 颜色浅是由于这种跃迁受到某些限制，几率小的原因。 讨论： [Fe(H 2 O) 6 ] 3+ 淡紫色，但通常我们看到的 Fe 3+ 的水溶液呈黄棕色，为什么？ 答：由于水解生成 [Fe(H 2 O) 5 (OH)] 2+ 而使溶液 呈黄棕色。 33 ppt 课件 3. 电荷跃迁 组态为 d 0 和 d 10 的化合物，不可能有 d - d 跃迁， 如 ： Ag ( I ) 、 Cd ( II ) 、 La ( III ) 、 Ti ( IV ) 4 d 10 4 d 10 5 d 0 3 d 0 等的化合物一般无色。 但也有 d 0 和 d 10 的化合物有颜色 ，如 : ZnI 2 ( 3 d 0 ) CdI 2 ( 4 d 10 ) HgI 2 ( 5 d 10 ) 无色 黄绿色 红色 其机理是什么？ 34 ppt 课件 ⑴ Zn 2+ 有从 I - 夺回电子的趋势，一般情况下，这 是困难的，要吸收紫外光方可 , 故可见光全透过 , 即在可 见区无吸收 , 无色。 ⑵ 当相互极化强烈时，即电子云变形性大，电子 则易于从负离子向正离子转移，吸收可见光的一部分， 产生颜色 。如 CdI 2 中，由于 Cd 2+ 半径大，相互极化程 度大于 ZnI 2 ，电荷转移易于 ZnI 2 ，吸收紫光 ，显黄 绿色。 ⑶ HgI 2 电荷跃迁更容易，吸收蓝绿色光，显红色。 35 ppt 课件 这种显色机理称为 电荷跃迁 。 ⑴ 离子极化发生后，使物质的 b.p. ， m.p. 变低 ； 溶解度较小 , 颜色发生变化。 ⑵ 温度对极化和电荷跃迁有影响，故影响颜色。 AgI 常温下是黄色的，高温下极化作用强，电荷跃迁 更容易，吸收比蓝光更低 的蓝绿光，显红色。低温时， 电荷跃迁变难，吸收紫外光，显白色。 ⑶ VO 3 - CrO 4 2 - MnO 4 - 吸收 蓝光 蓝光 黄绿光 显色 黄色 黄色 紫色 36 ppt 课件 中心均为 d 0 ，无 d - d 跃迁，但高价的 V (V) 、 Cr (