物理化学-试验二十五：电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数.docVIP

电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数 实验二十四 一、实验目的及要求 测定皂化反应中电导的变化，计算反应速率常数。．1 ．了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数。2 ．熟悉电导率仪的使用。3二、实验原理 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应 ???CCOOHH?OHOH?CHCHCOOC 525332t?0 a b 0 0 t?ta?xxxxb? 反应速率方程为 dx?k(a?x)(b?x) （1） dt式中：a ,b 分别表示两反应物的初始浓度，x表示经过时间t后消耗的反应物浓度，k表示反应速率常数。为了数据处理方便，设计实验使两种反应物的起始浓度相同，即a=b, 此时（1）式可以写成 dx2)?xk(a? （2） dt积分得： 1x?k? （3） ta(a?x)由（3）式可知，只要测得t时刻某一组分的浓度就可求得反应速率常数。测定该反应体系组分浓度的方法很多，本实验使用电导率仪测量皂化反应进程中体系电导随时间的变化，在整个反应系统中可近似认为乙酸乙酯和乙醇是不导电的，反应过程中溶液电导率的变化----COOOHCH不断被产物CHOO的电导率比所取代而引起的。而完全是由于反应物OH33-浓度不断减小，溶液电导率不断降低。另外，在稀OH大得多，所以，随着反应的进行，溶液中，每种强电解质的电导率与其浓度成正比，而且溶液的总电导率等于组成溶液的电解质的电导率之和。 基于上述两点假设，再考虑到反应开始时溶液电导率?完全由NaOH贡献，反应结束0后溶液电导率?完全由CHCOONa贡献。 3????、分别表示反应起始时、反应时间 和则对于稀溶液反应来说， 令t时和反 0t???是浓度为 a显然应中了时反应体系的电导率。的NaOH溶液的电导，a是浓度为 的0??是浓度为 (a-x)的NaOH溶液与浓度为 x 溶液的电导率，COONaCH的CHCOONa溶33t液的电导率之和。由此可得到下列关系式： 162 a?xx????? （4） ?t0aa 4）式可得：由（???t0ax? ） （5 ????0 ）式，得：）式代入（3将（5???t0akt? （6） ????t???1t0????? 7） （ 或 ?ttak??????t00t?t作图均可得一条直作图，或以对对7由（6）和（）式可以看出，以 t???t?t? 值。线，由直线斜率可求得速率常数，后者无需测得? 公式：若在不同得温度下测得反应速率常数，则可根据Arrhenius)TE(T?k122?ln ） （8 RTTk2111EB?lnk??? ） （9 或 TR 。求得反应的活化能E 三、仪器与试剂个，移11套，秒表1块，双管电导池仪器：恒温水浴1套，DDSJ-308A型电导率仪 个(150ml) 1个，大试管2液管 (20ml) 2支，容量瓶(100ml) 1个，锥形瓶 分析纯) (分析纯)，CHCOONa()试剂：NaOH(分析纯，CHCOOCH 235 3 四、实验步骤温度设置及溶液配制． 1 0.05℃。调节恒温槽温度为25±-1 -1-10.02mol.L液0.02mol.L液，， NaOH 溶溶制计算配0.02mol.LCOOCCHH532 100mL。CHCOONa溶液各3? 2．测定0 按电导率仪说明书校正仪器。⑴ -1将电极加入等体积的水稀释，取适量⑵ 0.02mol.L溶液放入干净的大试管中，NaOH分钟左右测定其电导率，直至稳定不变时为止，10插入塞好，置于恒温水浴槽中，恒温? ℃时的即为25。0163 ? 3．测定t-1-1溶液分别注入双管电溶液和20ml 0.02 mol.L取20ml 0.02mol.L NaOHCHCOOCH532分钟，然后使双管中两种10导池中的直管和支管。将电极插入直管，置于恒温槽恒温约溶液混合，并完全倒入装有电极一侧的直管中。同时打开秒表