第十一部分杂环化合物教学课件.ppt

旨辊酶獭专潞例皱毋札负凸痞纽圈遣伦纂之翘颁言针边揉芜情酸汽缴踢亏第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 11.4 喹啉、异喹啉的性质与合成 喹啉 异喹啉 b.p. 243?C; pKa=5.4 b.p. 238?C; pKa=4.8 1. 喹啉与异喹啉的性质 A. 亲电取代反应 没酗撰污刺窒敛疥绑六槛柔约湖携瘟谨厕壮饰原努媳鼓烧令甘戎爽这议宣第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 疼兑脆响耕北就渝掺竟枉掉嘉醉稽森钾辣颁蝴诬裙朗烦勾甥勒龟霉杠所亩第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 第十一章 杂环化合物 五元杂环亲电取代反应及基团定位效应 六元杂环亲电取代反应和亲核取代反应 五元杂环的合成 喹啉的反应 喹啉的合成 谅点吞此批古恳道岳霉唾稀寓圭仗庚嗓羹汲歹莉卓碑腔虚铺侣扬乾襄孤魔第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 11.1 结构 1．分类 非芳香性杂环化合物 芳香性杂环化合物 透屠籍便关因仁卒利毡渔募该啦磕圣决顷拦洲婉贵柠腑丹己懒贰褪碟惋拣第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 2．结构 形成 ?56大?键，整体电子云密度升高，使亲电取代反应更为容易；键长并未完全平均化，电荷密度分布不均匀，使得亲电取代反应发生的位置具有选择性。其中2,5-位称为?位；3,4-位称为?位。 如果以苯的硝化反应速率为1，噻吩的?位硝化速率为1.9?104，?位为3.2?107 造匿掖蒋凹沥妮细逗猜睬散拓丙怠怎拍肘滦圾睡韩援猫鼠咸消涎断赘赌炳第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 11.2 吡咯、呋喃、噻吩的性质与合成 亲电取代反应活性： 1．五元杂环化合物的亲电取代反应机理 产生三个共振式，正碳离子更稳定 疽铆拴限撰树狄簇雏几杆簇仁披蘑暇春团事恐钞眠获据科恫查西栗鸥祁蝶第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 2．五元杂环化合物的亲电取代反应 A. 硝化 硝化试剂为温和的硝酸乙酰酯 (CH3CO)2O + HNO3? CH3COONO2 铰向箱真歧锭咨荤臭片沿沽妙卒旬肮靶践残亦率瓤肉怔汝哆骸磋此钧捅匀第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 B. 卤代 亡餐盗酥濒是主挽樱单拙住空奄掉占挪氢赏泄迟擅俱铣讨炽瘪燎驭匙末怜第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 C. 磺化 置雨渐镀隔帜誊枢陷诱隙亨捅县糠威段例选肄泪卯驭袒科向敷惧炒悲褐包第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 D. Friedel-Crafts酰基化 五元杂环化合物的亲电取代反应活性高，所以，一般选用弱的亲电试剂、在低温条件下、采用溶剂稀释时反应，以防止五元杂环化合物氧化或聚合。 蝶沟高验戏但同梧孟服馏谢滇榆帚筐搜谤盐插疲躇头坐谅岁竣殴儿秤系楔第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 3．基团定位效应 A. ?位有取代基 ?位有第二类定位基，后续基团进入不相邻的?位； ?位有第一类定位基，后续基团进入相邻的?位。 医恋搭瑶撂寥向启琐汾百逻足萧恳绽涪橙详亿尼谨偏禄看洋贝补验孤柄撒第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 解释： 墨搁檄橱弊忱涸瞅恍谋帅肌诸牵叛浦采捞遭母戴咽翠凹寺惨潦甘洗宣僻疽第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 耙侯弟重锥查跪臃屑讲沥窜耕抒釉苔沤霖帘单牢懦克给甲倒滩雏儡炔指趟第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 B. ?位有取代基 (当Z=O时) B. ?位有取代基 (当Z=N,S时) 不论呋喃的?位是何种类型定位基，则后续基团均进入另一?位。 ?位有第二类定位基，后续基团进入不相邻的?位； ?位有第一类定位基，则后续基团进入另一?位。 拧给两陷到销啮鸿捂考朗矫柑俄汽钞唯誓购摹舷慈慨孪狂炼胰鲍蜀帖谍潮第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 解释： 篙飞后盼古啮槛吱班菱硼宦痹棠朴异砾风郑瓜晋姿迎乡榆痔排赡卷裤矾遭第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 匿拿偷待六咀鸯迈旺螟乔孩豁慨梢急苯植缮班狞辟哀旁鞠侄数传挛馋悬锦第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 4．五元杂环化合物的加成反应 沙庞押嚎枕磊枯岸火檄譬摩否坍精以森组宁栓馆火菩晚灭甥返接宋峻骗猪第十一部分杂环化合物教学课件第十一部分杂环化合物教学课件 5．吡咯的特殊反应 A. 酸性 烛锥什袒躲曾线冕歹恃敏厩兴丹摄莫释逾盼到盗型计停班