聚乳酸复合材料优秀课件.ppt

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聚乳酸 (polylactic acid) 生物可降解材料 1 聚乳酸 (PLA) 是一种具有良好的生物相容性和 可生物降解的聚合物 , 是 FDA 认可的一类生物 降解材料。具有较好的机械强度、弹性模量 和热成型性 , 在骨组织工程和软骨组织的再生 与修复等领域中基本能满足作为细胞生长载 体材料的要求 简介 2 (1) 机械性能: PLLA 是与聚苯乙烯 (PS) 、 聚对苯二甲酸乙二酯 (PET) 性能相近的热 塑性结晶高聚物 , 但性脆 , 抗冲击性差 , PDLLA 是非晶高分子 , 力学强度明显低于 PLLA (2) 加工性能: PLA 对热不稳定,即使在低 于熔融温度和热分解温度下加工也会使分 子量大幅度下降 (3) 价格贵:乳酸价格及其聚合工艺决定 了 PLA 的成本高 不足: 3 结构 乳酸中的 α -碳是不对称的, 有 D -乳酸和 L -乳酸两种 光学异构体。由单纯的 D- 乳酸或 L -乳酸制备的聚乳 酸是光学活性的,分别称 为聚 D -乳酸 (PDLA) 和聚 L -乳酸 (PLLA) 。由两种异 构体乳酸的混合物消旋乳 酸制备的聚乳酸称为聚 DL -乳酸( PLA ) , 无光学活 性。 4 基本性质比较 5 聚乳酸的合成 方法一:乳酸直接缩聚法 方法二:先由乳酸合成丙交酯 , 再在催化剂作用下开环聚合 6 聚乳酸的改性 二、聚乳酸的共聚 三、聚乳酸的共混 一、增塑 四、聚乳酸与纤维复合 7 增塑改性 增塑剂:柠檬酸酯醚、葡萄糖单醚、部分 脂肪酸醚、低聚物聚乙二醇 (PEG-400 , PEG-1500) 、低聚物聚乳酸 (OLA) 、丙三 醇等。 效果:柔性提高,玻璃化温度降低明显, 弹性模量下降,断裂伸长率提高,即在一 定程度上韧性增加,生物相容性提高。 8 共聚改性 背景:均聚 PLA 为疏水性物质、降解周期难控制 刚性大、难以加工 定义:通过调节乳酸和其他单体的比例来改变聚 合物的性能 9 FeiJen 合成了乳酸与带保护基的 L- 天冬氨酸、 L- 赖氨酸、 L- 半胱氨酸和 L- 甘氨酸 的二聚体。 Ohya 合成了羟基乙酸与带保护基的 L- 天冬 氨酸、 L- 赖氨酸、 L- 半胱氨酸的二聚体。 Morita 合成了羟基乙酸与带保护基的 L- 丝氨 酸的二聚体。 例: 10 聚乙二醇改性聚乳酸共聚物 PLA-PEG-PLA 三嵌段共聚物由精制的丙交酯与 聚乙二醇本体聚合而得,以辛酸亚锡为催化剂, 共聚产物用丙酮溶解,蒸馏水中沉淀纯化 11 聚合温度、时间、聚乙二醇摩尔含量、聚乙二醇链段长度等对共聚物 分子量都有影响 聚合时间与聚乙二醇改性聚乳酸共聚物分子量的关系曲线 12 聚乳酸及聚乙二醇改性聚乳酸 IR 谱图 聚乳酸及聚乙二醇改性聚乳酸 DSC 谱图 13 聚乳酸及聚乙二醇改性聚乳酸的接触角和吸水率 14 共混改性 共混改性:将两种或两种以上的聚合物进行混 合,通过聚合物各组分性能的复合达到改性目 的 15 PLA 完全生物降解共混体系 PLA / PHA 共混体系 PLA / PCL 共混体系 PLA / PEO 共混体系 PLA / PVP 共混体系 PLA /淀粉共混体系 PLA 部分生物降解共混体系 PLA / PVPh 共混体系 PLA / PVAc 共混体系 PLA / PMMA 、 PLA / PMA 共混体系 PLMdLLDPE 共混体系 完全生物降解体系 部分生物降解体系 按共混组分生物降解性分: 16 问题:组分不相容或相容性差 PLLA / PCL 两相共混物被磨平刘蚀后的扫描电镜微观图形 a 一 90/10 ; b 一 80/20 ; c 一 70/30 17 解决方法:加入嵌段共聚物 PLLA/PCL/PLLA-PCL-PLLA 三相共混物被磨平刻蚀后的扫描电镜微观图形 a-70/30/0 ; b-70/30/0.5 ; c-70/30/2 ; d-70/30/5 18 复合改性 聚乳酸与纤维复合 聚乳酸与羟基磷灰石复合 聚乳酸与珊瑚复合 19 以聚乳酸与羟基磷灰石复合为例: HAP 与 PLA 的复合包括 : (1) 低分子量聚乳酸与颗粒型 HAP 加热、加压复合 , 室温为固态,50℃~60℃变软 , 具有良好的可塑性 , 用 作口腔修复材料 (2) 将 HAP 等离子喷涂在 PLLA 表面 , 厚度达50μm,可 延缓聚乳酸的降解 (3) HAP 微粒与丙交酯混合 , 在一定温度和真空状态 下由引发剂引发聚乳酸聚合 , 得到具有很高压缩强 度和拉伸强度的 PLLA-HAP 复合材料 20 聚乳酸类聚合物的应用 药物控制释放体系 骨科固定及组织修复材料 外科手术缝合线 组织工程支架 21 药物控制、释放 PLA/PLGA 微球包封抗原 , 使 抗原性得

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